la chiralité : propriété structurale chiralité : propriété qua un objet de différer de son...
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Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
La chiralité : propriété structurale
Chiralité : propriété qu’a un objet de différer de son symétrique par rapport à un plan (ou de son image dans un miroir)
C2H5
CH3HOH
C2H5
CH3 HOH
(S)(R)
La lumière : nature ondulatoire
Propagation de l’onde
La lumière polarisée rectilignement
Lumière polarisée rectilignement : tous les plans de vibration sontcontenus dans un même plan
La lumière naturelle
Lumière naturelle : tous les plans de vibration sont possibles
La lumière naturelle n’est donc pas polarisée rectilignement
Action d’un polariseur sur la lumière naturelle
Un polariseur polarise rectilignement la lumière naturelle
Mesure du pouvoir rotatoire : étape 1
Polariseur et analyseur parallèles : mauvaise précision
Polariseur et analyseur orthogonaux : bonne précision
Mesure du pouvoir rotatoire : étape 1
Déviation d’un angle du plan de polarisation
Mesure du pouvoir rotatoire : étape 2
Mesure du pouvoir rotatoire : étape 2
Déviation d’un angle du plan de polarisation : éclairement partiel
Mesure du pouvoir rotatoire : étape 3
Rotation d’un angle de l’analyseur : retour à l’écran noir
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Enantiomérie
Enantiomères : deux molécules sont énantiomères si ce sont des stéréoisomères images l’un de l’autre dans un miroir
C2
H5
CH3
HO
H
C2
H5
CH3
HO
H
Couple d'énantiomères
(R) (S)
Chiralité sans carbones asymétriques
C C C
a
b
b
a
CCC
a
b
b
a
a b
a
b
b a
a
b
Chiralité sans carbones asymétriques
N
a
b
c
d
N
a
b
c
d
o+
+
o
Non chiralité avec carbones asymétriques
C C
CH3
CH3
OH OH
HH
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Différents types d'isomériepour deux structures A et B
non
non
non
oui
oui
oui
oui
non
DiastéréoisomèresEnantiomères
A et B sont-ellesimages l'une del'autre dans unmiroir ?
Stéréoisomèresde configuration
Stéréoisomèresde conformation
Peut-on passer de A à B uniquement par des rotationsautour de liaisons simples ?
Stéréoisomères
Isomères de constitution• isomérie de chaîne• isomérie de position• isomérie de fonction
A et B ont-elles le mêmeenchaînement d'atomes ?
Structuresdifférentes
Structuresidentiques
A et B sont-ellessuperposables ?
Exemple de diastéréoisomérie
C C
CH3
H
CH3
H
C C
CH3
H
H
CH3
(E) but-2-ène(Z) but-2-ène
Exemple de diastéréoisomérie
C C
CHO CH2
OH
OH OH
HH
CC
CHOOHCH2
OHOH
HH
C C
CHO CH2
OH
OH H
HOH
CC
CHOOHCH2
OHH
HOH
(2S, 3R)(2R, 3S)
(2S, 3S)(2R, 3R)
: relation de diastéréoisomérie
: relation d'énantiomérie
Propriétés des diastéréoisoméres
H COOH
COOHH
HCOOH
HHOOC
O
O
O
Exemple :
rien
Δ
acide fumarique
( )isomère E
Tfus
=287°C
anhydride maleïque
-H2
O
Δ
acide maleïque
( )isomère Z
Tfus
= 131 °C
Propriétés des diastéréoisoméres
H COOH
COOHH
HCOOH
HHOOC
O
O
O
Exemple :
rien
Δ
acide fumarique
( )isomère E
Tfus
=287°C
anhydride maleïque
-H2
O
Δ
acide maleïque
( )isomère Z
Tfus
= 131 °C
Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Y* : stéréochimiquement pure
Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Séparation desdiastéréoisomères
XRY* XSY*
Y* : stéréochimiquement pure
Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Séparation desdiastéréoisomères
ScissionScission
XRY* XSY*
XR + Y* XS + Y*
Y* : stéréochimiquement pure
Séparation de deux énantiomères
XR + XS Mélange racémique
XRY* + XSY*
Séparation desdiastéréoisomères
ScissionScission
Séparation et récupération de Y*
Séparation et récupération de Y*
XRY* XSY*
XR + Y* XS + Y*
XR
Pur Pur
XS
Y* : stéréochimiquement pure
