L’ÉQUILIBRE CHIMIQUE Aspect quantitatif

Dans une réaction complète, les quantités de produits obtenus dépendent des rapports stœchiométriques.

Cependant, dans une réaction chimique, les concentrations à l’équilibre pour chacune des substances ne respecte pas le rapport de moles.

Donc, comment pouvons-nous déterminer les quantités de produits et de réactifs présents à l’équilibre?

L’échelle du pH• Le pH est une mesure de la concentration en ions H+ dans une solution aqueuse.

• Le terme pH signifie la puissance de l’ion H+, c’est-à-dire l’exposant en base 10 de la concentration en ions H+ .

si: pH = - log[H+]alors: [H+] = 10-pH

• Ainsi, lorsque l’on connaît le pH d’une solution en équilibre, on peut facilement connaître sa [H+], ce qui nous permettra de calculer la concentration à l’équilibre pour toutes les autres substances présentes dans cet équilibre chimique.

• Exemple:

• 500 ml d’une solution d’acide acétique à 0,10 mol/L possède un pH de 5,2. Quelle est la concentration à l’équilibre de chacune des substances.

CH3COOH(aq) CH3COO-(aq) +

H+

(aq)

Rapport de mol

1 1

1

n initial 0,050 mol 0 0

n qui réagit

n final

[ ] finale

[H+] = 10- 5,2 = 6,31 x 10-6

6,31 x 10-6mol/L

3,16 x 10-6mol 3,16 x 10-6mol 3,16 x 10-6mol

6,31 x 10-6mol/L0,10 mol/L3,16 x 10-6mol3,16 x 10-6mol0,050 mol

Loi d’action de masse

• À une température donnée, il existe une relation constante entre les concentrations à l’équilibre des produits et des réactifs. (Cato Maximilian Gulberg et Peter Waage, 1864)

• Peu importe les concentrations initiales, le rapport de concentrations à l’équilibre est toujours constant.

Expression de la constante d’équilibre en fonction des concentrations (K ou Kc)

• Soit: aA + bB ↔ cC + dD

•Kc =

Résumé

Pour calculer la constante d’équilibre:

• On utilise les concentrations ou les pressions partielles à l’équilibre

• On place les produits au numérateur• On place les réactifs au dénominateur• On utilise les coefficients de l’équation chimique balancée comme exposants.

Cas des équilibres hétérogènes:

Lorsque les substances présentes dans un équilibre chimique ne sont pas toutes dans la même phase, les solides et les liquides ne font habituellement pas partie de l’expression de la constante d’équilibre.

(on remplace leur concentration par 1 dans la formule de k)

Exemples• N2(g) + O2(g) ↔ 2NO(g)

• CaCO3(s) ↔ CaO(s) + CO2(g)

Interprétation de la valeur de la constante d’équilibre

• Kc >> 1 l’équilibre a favorisé la formation de produits

• Kc << 1 l’équilibre a favorisé la formation de réactifs

• Kc ≈ 1 l’équilibre a favorisé autant la formation de produits que celle de réactifs

Valeur de Kc par rapport aux équations d’une même réaction

• Soient:• Réaction 1 : A + B C + D• Réaction 2 : n(A + B ↔ C + D)

• Alors:Kc2 = (Kc1)n

Valeur de Kc par rapport aux équations des réactions directes et inverses

• Soient:• Réaction 1 : A + B ↔ C + D• Réaction 2 : C + D ↔ A + B

• Alors:Kinv =

Effet de la température sur la valeur de la constante d’équilibre

• Lorsqu’on modifie la concentration d’une substance dans un système à l’équilibre, un nouvel équilibre s’établit lorsque le rapport des concentrations (K) redevient le même qu’il était avant la modification.

• Cependant, si on modifie la température, d’un système à l’équilibre, la valeur de la constante K change.

• Il est donc important de toujours spécifier à quelle température a été établie la valeur de K

Exemple de calcul:

Sois la réaction suivante: 2COF2(g)↔ CO2(g) + CF4(g).On place 3,8 mol de COF2(g) dans un contenant de 2,0 L. Lorsque l’équilibre est atteint, on remarque qu’il n’y a plus que 1,0 mol de réactif. Quelle est la valeur de la constante d’équilibre?

1. On organise les données sous forme de tableau et on complète

2 COF2(g) CO2(g) +

CF4(g)

Rapport de mol 2 1

1

n initial 3,8 mol 0 0

n qui réagit

n final 1,0 mol

[ ] finale

2,8 mol 1,4 mol1,4 mol

1,4 mol1,4 mol

0,7 mol0,7 mol0,5 mol

2. On peut maintenant calculer la valeur de la constante d’équilibre.

K =

K = = 2,0

LES ACIDES ET LES BASES

Théorie d’Arrhenius• Selon Arrhenius,

• Un acide est une substance qui, en solution aqueuse libère des ions H+

HCl(g) → H+(aq) + Cl-(aq)

• Une base est une substance qui, en solution aqueuse, libère des ions OH-

NaOH(s) → Na+(aq) + OH-

(aq)

Cependant, cette définition ne convient qu’aux solutions aqueuses et ne permet pas d’expliquer le comportement basique de certaines substances comme le NH4

Théorie de BrØnsted-Lowry• Selon cette théorie,

Un acide est une substance capable de donner un ou plusieurs protons (ions H+) à une autre substanceUne base est une substance capable de recevoir un ou plusieurs protons (ions H+) provenant d’une autre substance

Un proton ne pouvant exister seul dans une solution, pour chaque acide, il doit y avoir une base capable de recevoir ce proton.

Acide conjugué: base qui a reçu un proton

Base conjuguée: acide qui a donné le proton

Substance amphotère: substance qui quelques fois agit comme un acide et quelques fois agit comme une base.

Constante d’ionisation de l’eau (Keau)• L’eau est une substance qui se dissocie très faiblement en ions.

• L’ionisation de l’eau est un processus réversible qui peut atteindre l’équilibre.

H2O(l) ↔ H+(aq) + OH-

(aq)

• L’expression de la constante d’équilibre de l’eau est donc:

Keau = [H+] [OH-]

Puisque le pH de l’eau pure est de 7,

[H+] = [OH-] = 1,0 x 10-7

Donc:

Keau = [H+] [OH-]

Keau = 1,0 x 10-7 x 1,0 x 10-7 = 1,0 x 10-14

Lorsqu’on ajoute un acide dans l’eau, on modifie l’équilibre de l’eau en augmentant la concentration en ions H+.

À l’aide du pH et de l’expression de la constante d’équilibre de l’eau, il est possible alors de calculer la concentration en ions H+ OH- puisque la constante de l’eau est toujours de 1,0 x 10-14