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ThermodynamiqueChapitre 6 : Diagrammes binaires
liquide-vapeur
I ) Généralités1 ) Cadre de l’étude
●Système binaire : deux constituants A1 et A
2.
●Phases : gaz → GP
Liquides → miscibles ou non
●Variables physiques : T et P.
●Variables de composition : fractions molaires
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2 ) Manipulations
● Mesures de pression à température constante :
● Mesures de température à pression constante :
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II ) Miscibilité totale à l’état liquide
1 ) Mélange liquide idéal● Interactions entre molécules de même ordre
de grandeur● Les liquides sont généralement miscibles → ils
forment une seule phase.● Exemples de solutions idéales :
– O2 + N2
– Dibromoéthane-dibromopropane– hexane-heptane.
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2 ) Diagramme binaire isotherme
Mélange hexane-heptane
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→ diagramme en fuseau
Deux courbes :● Courbe de rosée :
Apparition de la première
goutte de liquide● Courbe d'ébullition :
Apparition de la première
bulle de vapeur
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Variance du système
Système à l’état liquide :
Système diphasé :
Système à l’état de vapeur :
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3 ) Diagramme binaire isobare
Mélange eau-méthanol
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Théorème des moments chimiques appliqué aux systèmes biphasés
La conservation de la quantité de matière s’écrit pour le constituant A2 de deux manières :
n2 = x2 ntot = x2 (nL+ nV)
n2 = n2L + n2
V
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Théorème des moments chimiques :
nL
nV=x2 – x2
V
x2L– x2
=MVML
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4 ) Mélange liquide réel
Correction de l'écart à l'idéalité :
→ coefficient d'activité γ
Cela modifie l'allure des diagrammes binaires.
→ deux types de diagrammes :
Avec ou sans extremum.
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Diagramme à un fuseau
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Diagramme à azéotrope
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Azéotropie
Théorème de Gibbs-Konovalov (1881) :
Un extrémum de pression à température constante (ou un extrémum de température à pression constante) entraîne l’identité de composition des phases liquide et vapeur.
Variance :
v = 0
→ changement d'état
à température fixée
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5 ) Distillation
Distillation d'un mélange sans azéotrope
Distillation élémentaire :
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Distillation fractionnée :
● Matériel : colonne de Vigreux● Principe : suite d'équilibres L/V
● On peut totalement séparer un mélange de deux constituants
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Distillation d'un mélange avec azéotrope
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III ) Miscibilité nulle à l’état liquide
1 ) Le diagramme binaire
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● → palier isotherme : caractéristique d'un mélange où les liquides sont non miscibles.
● H : hétéroazéotrope.● Courbes de refroidissement :
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2 ) Miscibilité partielle
Courbe de demixtion :
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Diagramme binaire usuel
En tenant compte du changement d'état dans la courbe de demixtion :
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3 ) Application : hydrodistillation
● But : extraire un composé de température d’ébullition élevée.
● Montage :
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● Diagramme binaire :