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Contribution lhistoire industrielle des polymres en France par Jean-Marie Michel

Contribution lhistoire industrielle des polymres en France

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LES POLYMERES THERMODURCISSABLES .................................................................................................. 1 1) LES PHENOPLASTES ................................................................................................................................ 1

L'apport de Baekeland ..................................................................................................................................... 3 Les rsines phnoliques ................................................................................................................................... 3 L'industrie des drivs formophnoliques en France ...................................................................................... 4

La fabrication .............................................................................................................................................. 4 Les applications :......................................................................................................................................... 4 La profession : ............................................................................................................................................. 5 Les produits drivs: ................................................................................................................................... 6 L'importance des rsines phnoliques dans le march des matires plastiques: .......................................... 6

Les socits de rsines phnoliques. Des origines la fin de la 2me

guerre mondiale .................................... 6 Rsines et Vernis Artificiels (RVA): Progilites .......................................................................................... 6 Huiles, Goudrons et Drivs (H.G.D.) ........................................................................................................ 7 La Bakelite .................................................................................................................................................. 8 Kuhlmann/CFMC ........................................................................................................................................ 8 La Beckacite ................................................................................................................................................ 9

Situation gnrale la fin de la 2me

guerre mondiale ..................................................................................... 9 Evolution des socits et de la productions aprs la 2

me guerre mondiale ................................................... 10

La Beckacite (Groupe Reichhold) ............................................................................................................. 10 Plastugil-RVA ........................................................................................................................................... 11 La Bakelite ................................................................................................................................................ 12 H.G.D.-CdF-Total ..................................................................................................................................... 13 Autres socits .......................................................................................................................................... 13

La production nationale ................................................................................................................................. 14 2) AMINOPLASTES ...................................................................................................................................... 14

Condensats ure-formol ................................................................................................................................ 14 Les socits productrices ........................................................................................................................... 15 Production/capacits ................................................................................................................................. 19

Condensats mlamine-formol ....................................................................................................................... 20 Les socits productrices ........................................................................................................................... 20

3) POLYESTERS ............................................................................................................................................ 23 Polyesters saturs thermodurcissables (alkydes, glyptals) ............................................................................ 23

Les origines. .............................................................................................................................................. 23 Les rsines glycrophtaliques en France avant 1945................................................................................ 25 Les rsines glycrophtaliques en France aprs 1945 ................................................................................. 26 L'volution technique ................................................................................................................................ 27 La Production ............................................................................................................................................ 27

Polyesters insaturs ....................................................................................................................................... 28 Les origines amricaines : Rsines et renforcement par les tissus de verre .............................................. 28 La situation en France ............................................................................................................................... 30

4) EPOXYVINYLETHERS ........................................................................................................................... 41

LES POLYMERES THERMODURCISSABLES

1) LES PHENOPLASTES

Lo Hendrik Baekeland est n en 1863 dans la ville de Gand (Belgique) Son brillant cursus

scolaire, se droule entirement Gand. Il tudie la chimie l'Ecole Technique Municipale, devient

docteur de l'Universit 21 ans, puis professeur de Chimie, professeur associ, enfin professeur de

Chimie et Physique l'Ecole Normale du Gouvernement de Gand. Il reoit un premier prix de chimie

qui lui apporte une certaine aisance financire et lui permet de se rendre aux Etats-Unis.

Baekeland est passionn de photographie. C'est donc assez naturellement que, arrivant aux

Etats-Unis, il entre dans une socit de photographie: il devient chimiste dans les socits Richard



2

Antony et Ansco, socits de fabrication de papier photographique au bromure d'argent. Peu de temps

aprs, il s'tablit son propre compte et s'installe fabricant de papier photographique. C'est dans ce

nouveau cadre qu'il met au point un papier spcial au chlorure d'argent, insensible au rayonnement

jaune de la flamme de la bougie et du gaz d'clairage. Ce nouveau papier, baptis Velox, est un succs.

En 1889, le procd est achet par Eastman Kodak pour la somme d un million de dollars.

Baekeland s'intresse ensuite aux applications de l'lectricit et participe la fondation de la

Socit Hooker Electrochemical.

Quittant le domaine de la photographie puis de l'lectricit, Baekeland revient la chimie, riche

du pactole que lui a rapport le papier Velox, du moins celle des systmes phnol formaldhyde que

plusieurs chercheurs essayent d'exploiter sans succs. Son ambition est d'en faire des bases de vernis,

voire de nouvelles matires plastiques.

On sait, depuis Adolphe Bayer (1872) que l'actaldhyde est susceptible de ragir avec le

phnol. Les travaux de Bayer sont acadmiques. Le sujet ne suscite pas d'autre intrt. L'horizon

s'largit lorsque les conditions de fabrications industrielles du formol, par oxydation catalytique du

mthanol, sont dcrites par Trillat i. Le formol, le premier terme de la srie des aldhydes aliphatiques,

devient aisment et conomiquement accessible; Trillat dpose un brevet1 et tudie les applications

possibles. Mais sa propension personnelle le porte vers l'exploitation des proprits bactricides du

formol et l'emploi de ce dernier pour la dsinfectionii. Les applications en synthse chimique

retiennent peu son attention. Il crira trente ans plus tard: "J'avais signal (Dictionnaire de Wurtz

Supplment IIA, article Phnol) que le formol pourrait se condenser avec le phnol pour donner des

rsines solubles ou insolubles. J'ai montr plus tard, l'exposition de 1900, toute une srie de ces

rsines. Elles furent d'abord utilises en 1894 la prparation de vernis et comme succdan du

camphre dans la fabrication du cellulod iii". Faute d'approfondissement le sujet est laiss en jachre.

A la fin du 19me

sicle, le procd de Trillat incite, en effet, les chercheurs s'intresser au

formol comme agent de synthse et notamment entreprendre des travaux sur la raction du formol et

du phnol. Ce furent surtout le fait des chercheurs germaniques, la France tant reprsente seulement

par Fayolle et De Laire. Le bilan des recherches en ce dbut du XXe sicle est assez dsappointant et

peu encourageant.

Certes, le phnol et le formaldhyde ragissent facilement l'un sur l'autre2, mais, les produits

obtenus sont mal dfinis, allant, selon les conditions opratoires (le rapport des ractifs, la temprature

de la raction, le pH, la prsence de solvant, sa nature, etc...), de masses plastiques solubles des

substances dures, insolubles, infusibles. La raction peut tre violente, fortement exothermique, avec

dgagement de substances volatiles, laissant des masses solides dures et poreuses. Les produits, mal

dfinis, rsultent de ractions incontrles.

Les travaux des uns et des autres taient guids par l'espoir de dcouvrir une rsine pour vernis

capable de rivaliser avec la gomme laque (shellac) ou un nouveau cellulod. Les rsultats sont

dcevants.

C'est ce moment que Baekeland s'intresse la question. Son objectif est aussi de dcouvrir

des vernis suprieurs ceux existants. Son mrite est de s'tre attel cette chimie considre comme

complexe, de l'avoir comprise et matrise suffisamment pour dfinir les conditions de cration d'un

nouveau domaine industriel.3

1Brevet franais 199.919 du 31 juillet 1889. Trillat a commenc sa carrire comme chimiste autodidacte chez

Gilliard, Monnet et Cartier, (origine de la Socit des Usines du Rhne), usine de la Plaine. 2La proprit s'applique aux phnols et aux aldhydes en gnral. Les systmes crsol-formol concurrence un

peu les systmes formol-phnol en raison du prix plus faible des crsols. 3 L.H.Baekeland. Journal of Ind.Eng.Chem.149 mars 1909; Perkin Medal Award Journal of Ind. Eng. Chem. 177

fvrier 1916



3

L'apport de Baekelandiv

En milieu acide, formol et phnol (galement crsol, xylnol) ragissent pour former un

enchanement macromolculaire linaire o les motifs phnols sont coupls en ortho par des groupes

mthylnes. La raction procde par condensation avec limination de molcules d'eau. Les molcules

de phnol s'unissent par des ponts mthylnes (via les groupes mthylolphnol). Par ractions

successives, il se forme des chanes linaires de masse leve, par condensation en position ortho

uniquement Ces produits sont solubles dans de nombreux solvants organiques. Ils sont

thermoplastiques. En prsence d'un catalyseur acide minral dilu et d'un excs de phnol la raction

s'arrte ce stade. Cependant par chauffage prolong 130C, avec un agent de condensation comme

l'hexamthylne ttramine4, la rsine se transforme partir de liaisons en para, en une matire

infusible, insoluble, rticule.

En milieu basique, la raction est influence par la quantit et la qualit de l'agent de

condensation. Baekeland distingue 3 tapes successives :

- Phase A, formation d'un produit liquide, pteux, soluble et fusible.

- Phase B, transformation sous l'action de la chaleur du produit prcdent: formation de

produit de condensation intermdiaire, insoluble, infusible, mais susceptible de se ramollir.

- Phase C: par chauffage de la phase B, il se forme une masse dure, insoluble, infusible,

rsistant aux acides, manifestant une excellente rsistance aux tempratures leves (jusqu' 300C)

L'volution de A C est progressive. La condensation s'effectue sur les positions ortho et para.

Sans prcaution spciale, le produit C est constitu par une masse dure et poreuse en raison de

l'exothermicit de la raction et des dgagements gazeux.

Dans le procd Baekeland la matire de la phase A encore fusible, mlange ventuellement

avec des charges, est introduite dans un moule et maintenue 160-200C, sous pression. Le produit

dmoul est dispos dans un "bakliseur", enceinte o la condensation est acheve sous pression,

temprature leve.

Les rsines phnoliques

Les produits de condensation acide sont dnomms Novolaques. Ils sont caractriss par un

rapport molaire formol/phnol infrieur 1 (compris entre 0,5 et 0,8).

Les produits de condensation alcaline sont obtenus avec un rapport molaire formol/phnol

suprieur 1,5. On distingue les Rsols (phase A de Baekeland), les Rsitols (phase B), les Rsites

(phase C).

Ces diffrents produits (A, B) sont les tapes du mme processus de condensation qui conduit,

in fine, un systme tridimensionnel aprs chauffage temprature leve. Mais leurs prsentations

diffrentes (liquide, en solution, pteuses, solides) permettent de les adapter un nombre tendu

d'applications que Baekeland a tudies et brevetesv:

- Les produits liquides sont utilisables comme vernis, la rticulation tant obtenue lors du

traitement thermique final, et comme agent d'imprgnation de matriaux poreux. Aprs l'imprgnation,

dans un second temps, la polymrisation est provoque in situ par chauffage. On "baklise" ainsi le

bois, le carton, le papier, les produits fibreux. Les excellentes proprits isolantes permettent d'utiliser

ces vernis dans les bobinages lectriques. L'inertie chimique est intressante pour la confection de

vernis rsistant aux agents chimiques agressifs. Cependant, les rsines formophnoliques n'tant pas

solubles dans les huiles siccatives, il a fallu rechercher un moyen d'y remdier. Kurt Albert a apport

une solution en modifiant les rsines par une combinaison avec la colophane (acide abitique). Ces

4 Condensat de formol et d'ammoniaque [CH2)6N4]



4

rsines abitoformophnoliques sont connues sous le nom d'Albertols: elles entreront en comptition

avec les vernis cellulosiques, grce en particulier la rduction de la dure de schage. Un second

progrs a t ralis, vers 1929, par la socit amricaine Beck Koller en utilisant des phnols

paraalkyls (propyle, butyle, amyle) qui apportent la solubilit dans les huiles et les hydrocarbures

aliphatiques.

- Les produits solides (phase B) sont mouls puis soumis au traitement de baklisation (phase

C). Par moulage on peut prparer quantit de pices: boutons, boules de billards, disques de

phonographe, pices pour l'industrie lectrique (grce aux qualits isolantes), pices industrielles en

gnral

- Une qualit importante des rsines phnoliques est leur capacit accepter les charges. Elles

ont un grand pouvoir liant. Elles acceptent des charges organiques comme la sciure de bois qui

amliore les proprits mcaniques tout en diminuant le prix, mais galement des charges minrales

(fabrication de produits abrasifs, marbre reconstitu, bton)

La baklite est dure, stable la chaleur, incombustible. Sur le plan conomique, c'est une rsine

trs bon march. Pour l'essentiel, les applications sont techniques.

L'uvre de Baekeland apparat exemplaire sur les plans scientifique, technique, industriel.

Conscient des problmes que la fabrication de ce nouveau produit pouvait soulever, Baekeland a

d'abord test sa production par campagnes avec la collaboration de quelques clients, face l'hostilit

des fabricants de matires plastiques de l'poque. Le dveloppement se rvle cependant rapide dans

des domaines techniques importants : l'industrie lectrique, l'quipement tlphonique, etc

Vingt-cinq ans environ aprs leur premire apparition sur le march franais, les rsines

formophnoliques occupent la premire place parmi les matires plastiques. Elles traverseront le sicle

alors que le cellulod, l'actate de cellulose, la casine durcie ne rsisteront pas l'arrive des

nouvelles matires de synthse.

Baekeland fonde la General Bakelite Co qui installe une usine de fabrication de produits

intermdiaires Perth Amboy (Etats-Unis) et participe la fondation de la Baklite Gmbh, en

Allemagne (1909). Des licences sont accordes en France, en Angleterre.

L'industrie des drivs formophnoliques en France

La fabricationvi

La technologie est simple. L'appareillage est constitu par un autoclave en fer ou en cuivre, ou

en fonte maille pour les qualits incolores, muni d'un rfrigrant reflux. Le protocole opratoire

est galement simple. Le mlange phnol/formaldhyde puis le catalyseur sont introduits

temprature ambiante. La raction est exothermique; sa progression est suivie par dosage du formol.

L'eau est limine par chauffage 110-120C ou sous vide. Dans une dernire tape on procde la

cuisson.

Les applications :vii

Les vernis:

C'est une application importante une poque o remplacer les gommes naturelles par des

produits de synthse est un objectif majeur:

- Vernis l'alcool. C'est le produit le plus simple obtenu par introduction de l'alcool

directement dans l'autoclave, au niveau novolaque, aprs dshydratation. Ces vernis s'appliquent sur

bois et mtaux. Ils sont insolubiliss par chauffage.



5

-Vernis solubles dans les huiles. Il s'agit de rsols prpars en prsence d'huiles siccatives,

d'huile de lin cuite, environ 250C, d'huile de bois de Chine, d'huile d'oticica. Ces vernis permettent

d'accder des vitesses de schage leves et concurrencer ainsi les vernis cellulosiques sur ce point.

Les vernis sont utiliss galement pour l'imprgnation du carton.

Les rsines charges :

La rsine pure est assez cassante. La charge amliore les proprits mcaniques. Ces charges

sont introduites soit par mlange sec, soit par voie humide (suivie de l'limination du solvant), soit

par voie sche sur laminoir. Le mlange broy est introduit dans un moule prchauff puis port entre

130C et 150C, sous pression de 150 200 bars. La rsine dshydrate est coule dans des moules

ont placs dans un "bakliseur", 120 C, sous 2 bars.

Avec ces produits, sont mouls des articles de tabletterie, des poignes de parapluie et de

cannes, etc.

La profession :

Elle est compose d'entreprises de tailles trs diffrentes. Le milieu est en effet assez fragment.

La profession comprend:

- des producteurs de rsine: ils font la synthse de la rsine vendue charge ou non (Le

Ferodo, H.G.D., R.V.A et peut-tre Tcalemit et Yonex),

- des fabricants-autoconsommateurs: ils fabriquent la rsine et la transforment dans leurs

ateliers, en partie (M.I.O.M., Ebnod)

- des transformateurs: ils achtent la rsine: (Vynckier).

Les socits les plus importantes sont:

- Socit Anonyme du Ferrodo (la Plastose. Anciens Etablissement Vandier) Niort

(tabletterie), fonde en 1916. Deux usines de produits mouls sont installes en 1919 Saint Ouen,

prs de Paris et Cachan (Orne). C'est probablement la premire socit de rsines phnoliques

installe en France. En 1938, la socit fabrique de 80 100 tonnes de rsines pour ses besoins propres

(garniture de freins) et la vente de poudre mouler

- Socit La Baklite, usine cre en 1922. Ateliers Bezons et Brbires (Pas-de-Calais)

- H.G.D. (Huiles, Goudrons et Drivs) partir de la fin des annes 20: poudre mouler

Gdlite

- Progil, partir de 1922 (puis R.V.A. partir de 1928). Poudre mouler Progilite et rsines

Rsophne

- On citera galement Als-thom, Kuhlmann/Francolor et Beckacite pour les rsines solubles

(rsines abitoformophnoliques), Ambrolithe Aubervilliers, Socit Franaise Nobel (Carbolith),

Duroid (Enghien), Yonex (Saint Gilles du Gard), La Ronite, cre le 26 mars 1926, sur brevet de la

verrerie de Folembray

- Delorme-Bluma (1943)5 mentionnent les socits qui achtent la rsine pour la production

de la matires stratifie ou matire imprgne: La Fibre Diamond (La Plaine Saint Denis); Le Bois

Baklis (Nancy, bois imprgn, pignons silencieux), Renault (Billancourt), garnitures de freins,

imprgnation de bobines pour l'industrie lectrique; Fibre et Mica (Isolants lectriques). Par ailleurs,

certains mouleurs prparent eux-mmes leurs poudres mouler en achetant et en produisant leur rsine

de base, notamment M.I.O.M. Vitry-sur-Seine.

C'est un march trs disput ! 5 "Orientation future de la Compagnie de Saint-Gobain dans l'industrie des matires plastiques."Archives Saint-

Gobain (1943)



6

Les produits drivs:

Pour amliorer les proprits de souplesse et adhrence sur surfaces mtalliques, les systmes

mixtes phnol, ure et formaldhyde sont prconiss. Mais un inconvnient majeur des phnoplastes

est leur mauvaise solubilit dans les huiles qui limite leur emploi dans les formulations pour vernis. Ce

dfaut a t contourn en modifiant rsines:

- par combinaison chimique au stade novolaque avec l'acide abitique de la colophane. Ce

sont les rsines abitoformophnoliques incorpores dans les vernis cuits au four et mises au point par

la socit Kurt Albert de Biebrich-am-Rhein, sous le nom de rsines Albertol (Rsophne chez RVA,

en France)6.

- par combinaison au stade rsol avec des huiles siccatives. Ces rsines oloformophnoliques

sont oxydables et polymrisables dans des fours, comme les huiles siccatives. On peut incorporer

galement des rsines naturelles comme le copal et disposer ainsi de toute une palette de base de

vernis. Reichhold en Allemagne (1927) a dvelopp des vernis phnoliques solubles dans les huiles,

commercialiss au Etats-Unis sous le nom de Beckacite par la socit Beck, Koller et Cy7.

- par remplacement du phnol, dans certains cas, par les ortho et para crsols, certains xylnol,

le rsorcinol, voire le furfural. La marque de fabrique n'est pas suffisante pour reconnatre clairement

et indubitablement la nature des phnols mis en uvre.

L'importance des rsines phnoliques dans le march des matires plastiques:

Selon les statistiques du Groupe des Producteurs de Matires Plastiquesviii

pour l'anne 1938, la

production franaise de rsines et poudres mouler phnol-formol a t de 2.700 tonnes, hors

dissolution, comparer avec 2.300 tonnes de casine durcie, 1.260 tonnes de cellulod (hors

dissolution), 1.000 tonnes d'actate de cellulose. Les phnoplastes occupent la premire place (L'cart

s'amplifiera considrablement les annes suivantes en raison des pnuries). Selon les mmes sources,

les prix de vente, cette poque, sont de l'ordre de 12 francs/kg pour les rsines formophnoliques, 9

francs pour les rsines crsol-formol, comparer avec, 13 francs environ pour la casine durcie, 32

francs pour le cellulod et 23 francs pour l'actate de cellulose.

Les socits de rsines phnoliques. Des origines la fin de la 2me

guerre mondiale

Rsines et Vernis Artificiels (RVA): Progilites

RVAix sera, avec la Socit La Baklite, l'entreprise franaise la plus importante en termes de

production de rsines phnoliques pendant de nombreuses annes. C'est celle sur laquelle nous

disposons des informations les plus nombreuses (La socit La Bakelite a t fonde avec des capitaux

franais).

En 1922, la socit Progil compte dans son patrimoine industriel une participation extrmement

importante dans la Socit des Produits chimiques de Clamecy. Elle a donc accs aux sous-produits

de la pyrognation du bois et peut s'engager dans de nouvelles fabrications comme celles de rsines

phnoliques. Il ne semble pas que la socit ait acquis une quelconque licence trangre. Les

premires productions sont modestes: elles concernent des rsines base de crsols destines aux

vernis vendus par la socit L.C.H., socit industrielle de vernis, peintures et enduits. En 1925, on

commence la fabrication de poudres mouler prise lente, toujours partir de crsols dans des

appareils meule et piste tournante, puis dans des appareils laminoirs calandre chauffe. En 1926,

Progil fait de la publicit pour sa Progilite.

6 En Allemagne, ds 1910, Hans Albert commenait la production de rsines formophnoliques indpendamment

de Baekeland 7 Cette socit amricaine deviendra Reichhold Chemicals Inc en 1938 (R.C.I.) De nombreuses socits filiales

sont installes l'tranger



7

L'anne 1928 marque vraiment le lancement des rsines phnoliques du type Novolaques avec

la cration de la Socit R.V.A qui appartiennent les usines de Clamecy et de Lyon Vaise8. R.V.A.

assure la production et la commercialisation des rsines et des poudres mouler base de phnol

(mais aussi crsols, xylnols) sous le nom de Progilite. La nouvelle socit absorbe les Etablissements

L.C.H.

La production est de 218 tonnes pour les deux ateliers en 1932x. Elle atteint 2.030 tonnes en

1945. (Voir tableau ci-joint en Annexe 2) et porte sur:

- les poudres pour l'agglomration des abrasifs pour meules (95% de la production

franaise) et pour noyaux de fonderies.

- la fabrication des poudres mouler Progilite, pour les industries de la radio, de

l'automobile, de l'lectricit, des appareils mnagers.

- les agents d'imprgnation liquide pour l'imprgnation et le liage de copeaux de bois,

de fibres vgtales, graphite, matriaux cellulosiques, du papier.

- les vernis en solution dans l'alcool, 60%.

Ces productions correspondent aux applications gnrales des rsines phnoplastes mentionnes

par le Groupement des Producteurs de Matires Plastiques, en 1945 xi:

- le vernissage du papier en plaques ou tubes isolants,

- l'imprgnation de tissus ou papier stratifis pour obtention par moulage ou usinage de pices

mcaniques,

- lenrobage de l'amiante (garniture de frein et disques d'embrayage),

- lenrobage d'abrasif pour meules,

- les poudres mouler ;

- les rsines modifies pour peinture et vernis. (Des accords ont t signs avec la socit Kurt

Albert Gmbh Chemische Fabrik).

La socit possde une position dominante en France dans ces diffrentes activits.

Les rsines drives

RVA produit aussi des rsines phnol-formol modifies: rsines abitoformophnoliques,

Rsophne, 110 tonnes/mois en 1945 (siccatif employ dans les encres d'imprimerie, vernis,

imprgnation textiles). La socit fabrique galement des rsines Albertols pour des usages voisins

ainsi que comme durcisseur de brai pour bacs d'accumulateurs. Elle assure la fourniture du 1/3 de la

production franaise en rsines Albertol.

Huiles, Goudrons et Drivs (H.G.D.)

H.G.D. est la socit chimique fonde en 1923 par plusieurs socits minires du Pas de Calais

pour traiter et valoriser les goudrons de houille provenant de la quasi-totalit des cockeries houillres

et mtallurgiques du Nord et de l'Est. Elle possde deux usines dans le Nord: Vendin-le-Veil (Pas de

Calais), la plus importante, Jouy-aux-Arches (Moselle), et galement une troisime Saint-Fons

(Rhne) avec la Socit Lyonnaise de Produits Benzoques. La socit extrait les produits chimiques

des goudrons par des techniques sparatives et, pour certains d'entre eux, les transforme

chimiquement.

Sa gamme commerciale comporte un grand nombre de produits organiques: hydrocarbures

aromatiques (naphtalniques, anthracniques), phnols, drivs benzoques, benzylique, et galement

8 L'usine fonctionnera jusqu'en 1970, c'est dire jusqu' la fusion de R.V.A avec Les Etablissements Kuhlmann



8

le formol synthtique ex-mthanol9. A partir de ces produits de base, elle synthtise des produits plus

labors, notamment des rsines.

Ds 1933, H.G.D. livre sous le nom de Gdlite des produits de condensation phnol-crsol-

formol sous la forme rsine pour papier agglomr (presspan, en tubes et planches), pour agglomrant

(meules aiguiser ou polir); sous forme de poudre mouler (isolants, pices diverses boutons,

manches de casseroles) et de vernis (bobinage, transformateurs, protection des mtaux). Elle

commercialise des combinaisons avec des rsines naturelles les Gdopals (copals synthtiques)

et, des association avec les rsines synthtiques: les Gdosols.

La production dclare en 1938 se rpartit entre: rsines (487 t), dissolution (155 t), poudres

mouler (481 t).

La Bakelite

En 1909, Baekeland signe avec la socit allemande Rtgers, productrice de crsol et de formol,

un accord par lequel:

a)- Le Dr Baekeland cde Rtgers le droit exclusif d'exploiter sa nouvelle invention, ses

brevets de fabrication, tours de main, etc,ainsi que l'usage exclusif de la marque "Baklite" dans

tous les pays d'Europe.

b)- Pour l'exploitation de ses droits, Rtgers fonde et contrle une nouvelle socit sous le

nom de Baklite Gesellschaft G.m.b.h...

Dans les faits, l'exclusivit ne fut pas respecte cause de la guerre, les anglais traitant

directement avec la socit amricaine General Bakelite et utilisant avec l'accord des amricains, le

nom de marque Baklite

En France, avant la Grande Guerre, le comte de Lavalette concessionnaire des Magntos Bosch

de Stuttgart acquiert des Allemands les droits d'exploitation pour la France conformment l'accord

prcdent. La marque est dpose le 23 juin 1910. C'est cependant seulement aprs 1919 que l'affaire

prend corps. L'Atelier de Constructions Mcaniques Lavalette cde ses droits une nouvelle socit de

droit franais "La Baklite" qui signe un accord avec la Baklite G.m.b.h. et reoit, le 25 fvrier 1922,

la licence d'exploitation d'un certain nombre de brevets. Le sige est Bezons. La fabrication dbute

dans un petit atelier Montreuil-sous-Bois d'abord, puis Brbires (Pas-de-Calais) deux ans plus

tard, sur l'emplacement d'une sucrerie. La socit franaise est financirement sous le contrle de la

Compagnie de Bthune. Elle est indpendante des Allemands et des Amricains.

Brbires produit les rsines, Bezons les poudres mouler.

Kuhlmann/CFMCxii

La socit (qui fabrique par synthse mthanol et formaldhyde) accompagne ses productions de

rsines d'esters glycriques de Villers-Saint-Paul par celle de phnoplastes solubles dans les huiles,

pour vernis puis, ultrieurement, par celle des aminoplastes qui seront installs dans la mme usine un

peu plus tard (dbut des annes 1930).

Les tonnages semblent modestes et concernent essentiellement les phnoplastes modifis

solubles dans les huiles (abitoformophnoliques). La littrature mentionne cependant une production

de rsine formophnolique, la Parilith, un niveau que nous ignorons mais probablement faible.

9 Les Houillres synthtisent le mthanol depuis 1926.



9

La Beckacite

Cette socit qui fabrique aussi des rsines glycrophtaliques, semble surtout oriente vers les

rsines pour vernis, abitoformophnoliques et abitomaliques. Les premires productions dbutent

en 1937. C'est une filiale du groupe Reichhold.

Situation gnrale la fin de la 2me

guerre mondiale

En 1948, les trois producteurs les plus importants sont H.G.D., la Bakelite, RVA-Progil. Les

autres disparaissent plus ou moins rapidement, Cristallex, Ferodo, l'Ambrolithe. Alsthom produira

modestement jusqu'en 1969.

Phnoplastes. : Production de l'anne 1948 (Archives Nationales 56AS 36)

Tonnes/an

Baklite 1573

Ferodo 88

Francolor/Kuhlmann 27

H.G.D. 2263

MIOM (C.G.E.) 54

RVA Clamecy 584

RVA Lyon 483

Ambrolithe 54

Cristallex 0,3

Alsthom 96

Remarques 10

:

Il faut ajouter aussi quelques productions modestes de petites socits ainsi que les productions

marginales de socits plus importantes dont les chiffres exacts nous chappent en gnral.

Signalons cependant que:

- la Socit Yonex, Saint Gilles du Gard .

- en 1930, la Socit Franaise Nobel fabrique de petites quantits de rsines

formophnoliques commercialise sous la marque Nobeline.

- des condensats rsorcinol/formol sont commercialiss par Rhne-Poulenc sous le nom

de rsine 12, pour valoriser son rsorcinol. La production se poursuivra de 1948 1971. Elle culmine

150 tonnes/an.

- en 1942, d'aprs le syndicat professionnel, vingt-trois entreprises produisaient des

rsines phnoliques (voir tableaux ci-dessous).

10

En 1927, La fibre Diamond dcrit l'Acrolyte, rsine de phnol-glycrine pour poudre mouler et produits

lamins. LAcrolyte, "tout en offrant les qualits des rsines phnoliques rsiste des tempratures plus leves

et possde un brillant suprieur".



10

Rsines phnol formol

Statistiques 1938-1941 (Groupement des producteurs de Matires Plastiques) (Arc.Nat.56 AS1)

Producteurs

Production: moyenne

mensuelle en 1938

(en tonnes)

Production: moyenne

mensuelle en 1939

(en tonnes)

Capacit

(1941)

En tonnes

Als-Thom 5 8 17

Baklite 85 103 250

Ferodo 10 5 50

Huiles, Goudrons et

Drivs 40 75 240

R.V.A. 45 55 150

Petits producteurs: l'Ambrolithe (1927), marque Coronal, Brauthite, Manufacture d'Isolants et

objets moul (MIOM), A.M.A.I., Clment-Rivire, Cristallex, Ebenoid, Isolmail, Tecalemit,

Francolor, S.G.E., Pyrolac) Ces chiffres ne distinguent pas la nature du driv phnolique : phnol, crsol, xylnol

Rsines formophnoliques solubles (pour vernis)

Beckacite 20 48 100/125

Huiles-Goudrons et

Drivs 8 7 36

Kuhlmann 30 25 40-45

RVA 10 60

Petits producteurs : Nobel, de Laire (cits par Delorme)

Production de poudres mouler phnoplastes (tonnes/mois); anne 1943 (Groupement des producteurs de Matires Plastiques) (Arc.Nat.56 AS1)

Vendeurs Auto consommateurs fabriquant leur rsine :

La Baklite 300 Als-thom 23

Tecalemit 11 Brauthite 1

Le Ferodo 15 achetant leur rsine :

H.G.D. (Huiles, Goudrons et Drivs) 120 Vynckier 9

RVA (Rsines et Vernis Artificiels 60 fabriquant et achetant des rsines :

Yonex 50 M.I.O.M. 62

Ebnoid 13

Evolution des socits et de la productions aprs la 2me

guerre mondiale

Les drivs phnoliques vont bnficier du dynamisme caractristique de l'aprs guerre et

participer l'volution consquente des produits et aux progrs technologiques. Les applications dj

reconnues se dveloppent avec plus d'exigences (tels les stratifis pour l'lectronique), de nouvelles

applications apparaissent (rsines expanses, rsines ablatives pour l'arospatiale), de nouvelles

techniques industrielles sont mises au point ou adaptes (BMC, SMC)

La Beckacite (Groupe Reichhold)xiii

La socit poursuit ses activits d'origine et largit son domaine industriel. En 1962, la socit

construit une nouvelle usine Saint-Florent-ls-Niort (Deux Svres). Elle fabrique:

- des rsines phnoliques modifies ou non la colophane pour vernis de haute qualit,

rsistants aux intempries et aux agents chimiques.

- des rsines phnoliques pour le moulage (pignons silencieux), la fonderie (moules),

l'industrie textile, l'industrie de la chaussure etc., l'industrie aronautique (missiles, fuses).



11

- des rsines ure-formol et phnol-formol pour colles bois et bois reconstitus (Plaurite).

Son domaine d'activit n'est pas limit aux aminoplastes et phnoplastes. Elle produit aussi des

rsines glycrophtaliques pour peinture, maux etc. et des polyesters insaturs. Elle fabrique certaines

matires premires essentielles comme les anhydrides malique et phtalique, et l'acide fumarique.

Plastugil-RVA

Evolution des fabrications: Clamecy dans les annes 1970

Le phnol provient de l'usine Progil de Pont-de-Claix. Il est stock dans des cuves maintenues

55C.

Production de novolaque.

L'atelier est quip de trois appareils de 6 m3 chauff ( 150C) et refroidis par un serpentin

extrieur. L'originalit du racteur est que le fond est en cuivre et la partie suprieure en acier

inoxydable. L'agitation est vitesse variable. Le racteur est muni d'un condenseur. Le principe de la

fabrication est essentiellement discontinu . On charge le phnol puis le formol 30%. Le catalyseur est

le plus souvent l'acide chlorhydrique 7,5%. La condensation a lieu sous reflux avec recyclage des

distillats jusqu' un taux dtermin de phnol libre. Ensuite on procde aux oprations de lavage de la

rsine puis de distillation sous vide suivi d'un mrissement. La rsine est coule dans des bacs en acier

inoxydable puis refroidie.

Une partie de la production de novolaque doit tre retraite par broyage pour y incorporer

l'hexamthylne ttramine devant servir une ventuelle rticulation. L'hexamthylne ttramine

provient de la poudrerie de Toulouse ou des Etablissements Lambiotte. La fabrication est discontinue.

Aprs condensation, la rsine est coule dans des bacs en acier puis concasse. A partir 1967 le

systme est remplac par une cailleuse.

Production de rsol

On opre dans un racteur en acier inoxydable de 6 m3, timbr 12 bars, quip d'un

condenseur. Les ingrdients (phnol, formol, catalyseur (soude, chaux, carbonate de magnsium,

ammoniaque)) sont chargs et chauffs de 60 100C par palier. Aprs neutralisation, le contenu

du racteur est concentr par mise sous vide. Le rsol est conditionn en fts.

Les capacits

Au dbut des annes 1970xiv

, les fabrications de l'usine de Clamecy sont les suivantes

Rsols (Rsophnes liquides): (capacit 125 tonnes/mois) pour imprgnation,

stratifis, meules, mousses phnoliques.

Novolaques (Rsophnes solides (500 tonnes/mois)

- soit vendues en l'tat (200 tonnes/mois pour les applications fonderie

(60 tonnes)); agglomration (80tonnes), liant pour meules (40 tonnes), divers (20 tonnes),

- soit vendues sous forme de poudres mouler Progilite (300 t/mois de

rsine soit 600 tonnes de Progilite).

Mousses phnolique Zol-Rsocel sous forme de panneaux pour l'isolation (Ervaphne/

Ervadur).

Il faut citer galement les novolaques en poudre pour le renforcement du caoutchouc (Phnorez)

et les rsines ablatives rsistant haute tenue thermique. Les rsines pour mousses Ervaphne et

Ervadur sont fabriques sous licence sovitique de V/O Licensingtorg URSS. Elles permettent le



12

moussage in situ pour l'obtention de panneaux de mousses phnoliques de densit leve (Proprits:

non corrosives, ininflammables, ne propage pas l'ignition).

La production de rsines phnoliques est estime 10/15% du march franais. La cration de

Plastugil (regroupement des activits plastiques de R.V.A. et d'Ugine) en 1962, n'apporte pas de

changement l'activit de Clamecy. Par contre, celle de P.U.K (1969) entrane d'abord un

regroupement des activits polymres dans une nouvelle socit Plastimer, puis une redistribution de

ces activits entre une Division Plastique cre au sein de la socit des Produits Chimiques Ugine-

Kuhlmann et le Groupe Rhne-Poulenc11

. La petite production de produits formophnoliques de

Villers-Saint-Paul est arrte au profit de l'usine de Clamecy. Celle-ci est reprise par Rhne-Poulenc12

.

Paralllement, partir de 1972, l'activit de l'tablissement tant entirement centre sur les produits

formophnoliques, l'usine de Vaise est ferme: la fabrication des rsines assure jusqu' prsent par

cette usine (qui reprsente 17% du march franais) est transfre Clamecy.

A cette poque, les principaux concurrents sont alors La Baklite, la socit Rousselot, H.G.D.

et les socits allemandes.

En 1972, l'usine de Clamecy devient donc tablissement Rhne-Progil (Groupe Rhne-Poulenc)

et au 1er janvier 1975, Rhne-Poulenc Industrie (Division Chimie Minrale). En 1985, l'activit rsines

formophnoliques est cde au groupe sudois Perstorp. Les fabrications sont arrtes, l'exclusion de

la petite production de rsines ablatives. Le matriel est transfr Bezons et Brbires.

La Bakelite

La production se dveloppe surtout aprs 1950. Une nouvelle usine est construite Brbires en

1964-1966. La capacit totale est alors de 25.000 tonnes avec neuf "cuiseurs". En 1979 est install un

cuiseur de grande capacit: 65m3.

En 1971xv

, la socit produit toute la gamme des drivs formophnoliques:

- les rsines solides et en solution pour stratifis dcoratifs et industriels, meules,

noyaux et carapaces de fonderie,

- les produits d'agglomration et d'imprgnation (amiante, fibres diverses naturelles et

artificielles, copeaux de bois).

- des colles pour bois, papier, carton.

- des additifs pour peinture et modification d'lastomres.

La socit commercialise galement des poudres mouler poxy sous la marque Rtapox, des

primprgns polyesters Pregmat.

La Socit La Baklite, dont le capital est dtenu principalement par une banque franaise, est

en situation financire dlicate. Elle est rachete en 1985 par le groupe sudois Perstorp13

. Par ailleurs,

11

On ne connat pas les raisons qui ont conduit ce rattachement de Clamecy Rhne-Poulenc. Les justifications doivent prendre en compte l'importance des liens financiers entre Rhne-Poulenc et le groupe

Gillet. En 1973, Renaud Gillet est Prsident du Groupe Rhne-Poulenc. 12

Clamecy produit dj la totalit des poudres mouler phnoplaste, la totalit des mousses phnoliques et une

partie des rsines phnoliques utilises pour la fabrication des poudres mouler et des mousses qui sont

consommes sur place, sur le site. 13

Perstorp, socit sudoise fonde en 1881 pour la carbonisation du bois et la valorisation des sous-produits

acide actique, noir de charbon, mthanol, et leur transformation (formaldhyde en 1905) puis rsines

formophnoliques plus tard. La socit est reste sur son mtier et prend une position de leader dans la

production du formol avec un procd de concentration original. Perstorp produit aussi des polyols (drivs du

pentarythritol, du trimthylol propane).En s'appuyant sur sa filire formol, il s'intresse aux phnoplastes et

d'aminoplaste). Dans le courant des annes 70, la socit met au point et dveloppe une technique de fabrication

de parquet constitu de lames minces en composite papier imprgn de rsines phnoliques dont la dernire



13

trs discrtement, sans publicit susceptible d'irriter le pouvoir politique, Perstorp achte Rhne-

Poulenc ses procds et ses fabrications de Clamecy ( l'exclusion des rsines phnolique-poxy

Ablaphne) qui sont rpartis entre la Sude, Brbires et Bezons. En avril 2002, l'affaire est reprise par

la socit finlandaise Neste dont le sige est Helsinski (2 avril 2002). Trois ans plus tard, la socit

devient Dynea, rsultat de l'association de deux socits scandinaves Dyno Industrier AS

(norvgienne) et Neste (finlandaise). Quant au site de Bezons, il est repris par la Socit Raschig, vers

1998, puis vendu et liquid en 2002xvi

.

H.G.D.-CdF-Total

H.G.D. est, en 1948, le principal producteur de rsines phnoliques en France, Vendin-le-

Viel. H.G.D. (filiale de CdF-Chimie) continue produire des rsines Gdlite pour moulage et pour

agglomration, Norsophen pour stratifis, Norsophen P pour primprgns, auxquelles sera adjointe la

fabrication de produits expanss : les mousses Phnexan, en 1976.14

Mais l'volution gnrale est marque par le dclin des activits houillres et par voie de

consquences de la Socit H.G.D. La production de rsines formophnoliques baisse rgulirement

aprs 1959. Pour les annes 64 67, la production passe de 3.176 tonnes/an 2.792, 2.695 et 2.389

pour un total national de 15.380, 14.449, 16.771 et 15.820 t/a.

La fabrication des rsols (uniquement) est transfre sur le site de C.D.F. Chimie, Drocourt

(Pas de Calais), dans les annes 90. Une activit faon est maintenue sur le site pour le groupe

Borden15

. L'activit est ensuite cde Borden (arrt vers 2001).

Autres socits

Shby fabrique Bergerac (selon une publicit datant de 1956), des rsines formophnoliques, abitoformophnoliques ainsi que des rsines polyesters insaturs. La socit a cess ses productions

une date inconnue.

Schenectady est installe Bthune, depuis 1960 et Ribcourt (Oise). C'est une filiale du groupe amricain Schenectady

16 fond Schenectady (U.S.A) en 1906 pour les fabrications de rsines

polyesters pour l'maillage des fils lectriques destins aux bobinages lectriques. La production

concerne les rsines solubles en particulier base d'alkylphnols (capacit de l'ordre de 15.000

tonnes/an). C'est, au dbut du XXI sicle, la seule socit franaise productrice d'octylphnol (8.000

tonnes/an).

Httenes Albertus France, Pont-Saint-Maxence (Oise) (rsines phnoliques et furanniques pour fonderies).

Etablissements Boniface (1948) devenus Borden France en 1982, puis Hexion Specialty formaldhyde en 2005. L'usine est installe Deville-les-Rouen (colles, rsines pour fonderies).

couche constitue le dcor. Ce systme de lames embotes, au dcor inaltrable, particulirement rsistant en

surface, s'est impos sur le march dont il constitue une branche de dveloppement importante (flooring) 14

On citera cependant, titre de contrexemple contemporain, la socit Smurfit, Niort, socit multinationale

d'origine irlandaise, productrice de contreplaqu, de carton ondul partir de pte de rsineux, et galement de

produits stratifis, qui intgre ses fabrications de stratifis mais commercialise galement son excdent de

production de rsines phnoliques. 15

Borden est intgr dans le groupe Hexion, le plus gros producteur mondial de rsines thermodurcissable, en

2005, o il rejoint Bakelit AG 16

La socit est devenue SI Group



14

Rousselot (colle et glatines) a fabriqu des rsines phnoliques avant d'tre absorbe par la socit C.E.C.A. en 1986. La C.E.C.A.

17 (Adhsifs, rsines solubles base d'alkyphnol, poudres

mouler) elle-mme a t reprise par le groupe Total quelques annes plus tard. L'ensemble de l'activit

phnolique a t cd la socit Schenectady en 2004.

Les productions captives ont reprsent des tonnages importants, probablement jusqu' 50% et

peut tre davantage, de la production de rsines. Chez Plastimer (Clamecy), vers 1970, on estimait

trs difficile un recensement exact des socits fabriquant des condensats pour leur usage personnel.

Ces productions captives chappent aux statistiques. On citera, titre d'exemples, Saint-Gobain-

Isover (liant pour fibres de verre), Formica (panneaux dcoratifs), Aussedat-Rey (panneaux

agglomrs), Rougier et d'autres professionnels de l'industrie du bois. Mais progressivement ces

socits ont abandonn leurs fabrications propres, probablement en raison des contraintes de plus en

plus prgnantes concernant l'environnement. La pollution phnolique, la dangerosit du formol

considr comme cancrigne, rend la fabrication plus complexe et plus dlicate qu'elle n'tait

quelques dcades plus tt. Elles imposent des investissements nouveaux importants et une

concentration des moyens de fabrication.

Au dbut du XXIme

sicle, tous les producteurs historiques franais de drivs formophnoliques ont

disparu du paysage industriel. Ne subsistent que des filiales de grands groupes internationaux.

La production nationale

Aprs 1950 (voir Tableau de production en Annexe 2), la production franaise de poudres

mouler crot rgulirement pour atteindre son chiffre maximum entre 1972 et 1975. Ensuite,

commence une baisse continue. Pour les autres prsentations (mulsion, solutions), les chiffres de

production croissent rgulirement puis atteignent un palier peu prs stable partir de 1973.

Sources :

Documents gnraux :

G.Champetier, R.Rabat, Chimie des peintures, Vernis et Pigments, Dunod 1956;

P.Talet Aminoplastes, Dunod 1951;

Revue des Plastiques Modernes;

Technique de l'Ingnieur A3435;

Documents de M.Paul Michel, chef du Service Recherches;

Archives du Crdit Lyonnais R.V.A.

2) AMINOPLASTES

[Ure (et thio-ure)-formol, aniline formol, mlamine formol]

Condensats ure-formolxvii

La premire rsine base d'ure ou thioure a t brevete par l'autrichien John, en 1918. La

condensation de l'ure et du formol donne des masses vitreuses comme du verre, fragiles, trs claires,

la diffrence des rsines formophnoliques

Les premires rsines ure-formol sont en fait des rsines ure-thioure-formol d'origine

anglaise (Edmund Rossler). Elles sont apparues beaucoup plus tard que les rsines phnoliques avec

John et Pollack. Les premiers produits industriels sont commercialiss vers les annes 1926, en

17

La production (trs modeste) de rsines ablatives (Ablaphne, systme phnolique-poxy) pour l'industrie

spatiale est conserve par Rhne-Poulenc qui, par ailleurs, s'intresse aux rsines thermostables.



15

Angleterre, par la British Cyanamid. Aux Etats-Unis, c'est la socit American Cyanamid qui a

popularis ces rsines (Beetle).

L'ure (associe ventuellement avec la thioure, ou d'autres drivs uriques) se condense avec

le formol en donnant le mthylne ure, en milieu acide, et le mthylolure (mono ou di mthylolure)

en milieu basique. La condensation est effectue dans des racteurs agits, en acier inoxydable, la

raction tant soigneusement contrle par des mesures de pH, de viscosit et de solubilit. Les

condensats se prsentent sous la forme de solutions aqueuses incolores qui sont concentres sous vide.

Les principales applications sont les suivantesxviii

:

- Les colles. Sous l'action d'un acide ou de sels d'acide fort, le condensat se polymrise. On

opre en prsence d'un "durcisseur" (sel de zinc) qui catalyse la raction (elle peut tre effectue

chaud ou froid) et permet de la contrler. Le systme ure-formol est utilis pour la fabrication de

contreplaqu par assemblage de feuilles de bois dcoup. La poudre issue de la condensation est

dissoute dans l'eau avec des paississants et un catalyseur de durcissement. Les feuilles encolles sont

presses 100C, sous 10 20 bars, durant 5 minutes environ.

Le collage est remarquable ; une ventuelle rupture se produit dans le bois et non pas au niveau

du joint. Cette colle rsiste l'eau chaude et froide, aux huiles et graisses. C'est l'application la plus

importante sous le nom de marque Kaurit en Allemagne, (Caurite en France)

- Les poudres mouler. En gnral, le mlange ractionnel est compos de trois molcules de

formol pour deux d'ure. Aprs condensation, addition de charge sous forme de pte de cellulose,

schage, puis incorporation d'un durcisseur, la poudre est introduite dans un moule en acier chrom et

comprime sous 200 700 kg 140C. Le type de charge peut tre vari " l'infini". Dans la pratique

on fait appel la cellulose, la farine de bois, le verre, au taux de 30 40% (Linopas, Pollopas,

Prystalline, Urex de M.I.O.M.)

- Les produits stratifis. Des feuilles de papier sont imprgnes de rsines puis empiles, avec

ventuellement un dcor en surface, et soumise une forte pression.

- Les rsines coules. Le sirop ure-formol, aprs addition de charges transparentes, est coul

dans des moules en plomb ou entre des glaces de verre, puis polymris trs lentement l'tuve. Les

pices obtenues prsentent la puret du verre (Prystal, Uralite, Urocristal). Le "verre" est

historiquement la premire application.

- Les vernis partir des solutions aqueuses ou organiques, en prsence d'un catalyseur. Ces

rsines sont associes aux rsines glycrophtaliques siccatives. Gnralement elles sont sches au

four et donnent des couches dures (Aminolacs, rsines 24539, 24583, 25589 de Nobel). Elles peuvent

galement tre couples avec des rsines phnol-formol.

Comme les rsines phnol-formol, les rsines ure-formol trouvent une application dans

l'impermabilisation, les apprts pour textiles et dans l'imprgnation des bois. Les rsines d'ure

rsistent aux solvants. Elles ont une bonne tenue thermique mais prsentent un mauvais comportement

vis vis des acides et sont sensibles l'eau.

Au niveau du moulage, les aminoplastes exigent une dure et une pression de moulage plus

leves que les rsines phnolique. Ils ne dgagent pas d'odeur.

Les socits productrices

Socit Franaise Nobelxix

En 1924, la Socit Industrielle du Cellulod dpose un brevet (BF 603.625 -16 dcembre 1924)

sur les condensats ure-formol. Les travaux sont poursuivis aprs la fusion avec la Socit Gnrale

des Matires Plastiques dans le cadre de la nouvelle Socit Industrielle des Matires Plastiques (qui

deviendra la Socit Franaise Nobel).Un brevet est dpos le 24 septembre 1925 (BF 615.346,

"Perfectionnement au procd de fabrication de produits de condensation de l'ure et du formol").



16

Dans cet esprit, la socit entreprend la fabrication d'une rsine transparente base d'ure, "un produit

de luxe" sous la marque Prystal (peut-tre sous licence de la Catalin Corp.), l'usine du Vert Galant.

La production pour l'anne 1927 est de l'ordre de 4 tonnes. Fin 1929-dbut 1930 les chiffres de

production mensuelle tournent autour de 1 tonne/mois, "chiffre considr comme intressant". Dbut

1932, la Socit Franaise Nobel acquiert la socit anglaise Kelacoma qui apporte ses procds de

fabrication de poudres mouler base d'ure.

A partir de cette poque, Nobel dpose de nombreux brevets sur la fabrication des aminoplastes

et galement des phnoplastes.

Brevets dposs par la Socit Franaise Nobel entre 1931 et 1937 sur les rsines

thermodurcissables (ure-formol et phnol-formol)

Numro addition Date (aa/mm/jj) Titre

736.744 31.09.08 Perfectionnement aux produits de

condensation de l'ure et du formol

740.250 31.10.22

Perfectionnement apport au procd de

fabrication des matires plastiques

(phnol, ure, formaldhyde)

741.251 31.10.22

Perfectionnement apport au procd de

fabrication des matires plastiques

(phnol, ure, formaldhyde)

748.854 32.02.10 Produit et procd d'imprgnation des

bois et matires fibreuses analogues

748.854 43.321 32.12.09 Produit et procd d'imprgnation des

bois et matires fibreuses analogues

826.544 32.12.16

Procd de protection des agglomrs,

fibres, filaments cellulosiques contre

l'attaque des insectes

826.797 37.02.02 Procd d'impressions sur tissus et

produits en rsultant

828.797 48.831 37.03.13 Procd d'impressions sur tissus et

produits en rsultant

La Prystalline est livre en poudre (demi-fluide, fluide, trs fluide), pure ou charge. Le moulage

est ralis entre de 130 145C, sous une pression de 250 kg/cm.

La Prystalline est toujours fabrique Stains en 1955.

Compagnie Franaise des Matires Colorantes. Etablissements Kuhlmann

.

En 1932, les Etablissements Kuhlmann acquierent de l'I.G. Farben, une licence d'exploitation de

rsines aminoplastes et entreprennent diverses fabrications Villers-Saint-Paul:

- Poudres mouler Pollopas et Linopas, charges cellulose ou non charges.

- Matires plastiques coules. Les condensats ure-formol sont concentrs sous vide pour

obtenir un sirop. Ce sirop est coul entre deux plaques de verre ou dans des moules en plomb et aprs

une polymrisation trs lente (plusieurs semaines) donnent des pices dures, transparentes (mais

sensibles l'eau) partir desquelles sont confectionnes des pices pour la bijouterie fantaisie et la

dcoration.

- Rsines solubles dans les solvants organiques pour l'imprgnation et pour vernis:

Plastopals NH (dur), NW (tendre). Les Aminolacs NA et NB sont des rsines solubles respectivement

dans l'alcool et les hydrocarbures aromatiques.

- Rsines pour colles utilises notamment pour la fabrication de contreplaqu (Colle

Caurite). Kuhlmann-Francolor est le producteur le plus important de France.



17

Les rsines Pollopas sont obtenues par condensation alcaline. Le produit rsultant, liquide ou

solide (l'quivalent des rsols dans le cas des condensats phnol/formol phnoliques), se transforme en

rsine Pollopas par chauffagexx

.

Une filiale, Plasco, a t cre Huningue (Haut-Rhin) spcialement pour la fabrication d'objets

mouls en rsines Pollopas.

Aprs 1969, et la rorganisation des activits polymres de la socit P.C.U.K, la fabrication de

poudres mouler est cde la socit sudoise Perstorp (1974). Un peu plus tard, celle des colles est

apporte une socit filiale de C.D.F Chimie, Organichimxxi

, en 1980, mais la fabrication demeure

l'usine deVillers-Saint-Paul.

Rsines et Vernis Artificiels (Progil) xxii

La fabrication a dbut vers 1937, l'usine de Vaise de la socit R.V.A.18

, sur la base d'un

procd de la socit allemande du Docteur Thomas de Barmen -Wuppertal. Le produit tait destin

une application trs cible: la fabrication de boutons par moulage sous compression: R.V.A. signe

aussi un accord avec la socit anglaise Total, Broadhurst, Lee, exploitant la marque Tobralco. Le

formol et l'ure (ventuellement en mlange avec la thioure pour amliorer la tenue l'eau) sont

condenss froid, en prsence de sulfure d'ammonium jusqu' la prise en masse. Dans ce produit de

raction est introduit de la farine de corne. Le mlange est dshydrat en tuve ventile, puis pass

dans un broyeur boulets. C'est la Baurite. A l'poque il s'agissait d'une production trs modeste de 6

8 tonnes/mois ralise avec des moyens rudimentaires (le mlange avec la farine de corne tait

effectu dans une baignoire !).

Sous le nom dUralitexxiii

, dbute la production d'aminoplaste charg de farine de bois et de

cellulose, vers 1938-1939, avec l'aide d'un certain Denitch, assistant du Docteur Pollack. Le procd

est trs voisin de celui utilis pour la Baurite. On opre en prsence de sels ammoniacaux.

En 1952, aprs la chute du brevet Pollack, ont t dvelopps la condensation chaud du sirop,

la dshydratation en malaxeur sous vide et le calandrage. Paralllement a dmarr la production de

rsines mlamine-formol.

Les procds de fabrication sont communs l'ure et la mlamine. Ils comportent les tapes

suivantes:

1- Condensation du sirop. On fait ragir le formol sous forme de solution 30%, avec l'ure

ou la mlamine dans un rapport molaire 3/1 ; la raction est conduite pH7 et 70C. Dans le cas de la

mlamine, la temprature est de 75-80C; le milieu est tamponn par le carbonate de magnsium.

2- Malaxage du sirop avec la farine de bois (ou la pte d'alfa), le catalyseur, du starate de zinc

et des adjuvants (plastifiants, pigments, colorants). L'opration est suivie d'une distillation sous vide

3- Homognisation par calandrage ou broyage fin; granulation

.

LUralite pure (sans aucune charge) peut tre moule par injection ; elle conduit des masses

transparentes, incolores, infusibles, trs dures, stables la lumire, qui sont utilise pour la fabrication

d'articles pour sanitaires et pour la fabrication de boutons.

Les poudres mouler Uralites sont dclines en plusieurs qualits:

Uralites C mlanges rsine ure-formol avec cellulose et pigments et colorants

Uralites B mlanges ure-formol avec farine de bois et pigments/colorants.

18

Les fabrications de poudres mouler ure et mlamine formol sont transfres de Vaise Clamecy vers 1954-

56



18

Les Uropals sont destins aux applications peintures.

Les Uralites liquides rsultent de la dshydratation sous vide du condensat ure-

formol.

La capacit de production, en 1967 est sensiblement du mme ordre de grandeur (110

tonnes/mois) pour l'Uralite et pour l'Ervamine.

Ces fabrications cessent Clamecy avec la cration de la socit Plastimer, vers 1972.

H.G.D. ; CdF-Chimie ; Arkema

La production d'aminoplastes par H.G.D, filiale des Houillres du Nord et du Pas de Calais puis

de CdF-Chimie n'apparat pas dans la littrature technique. CdF-Chimie n'en a pas produit non plus en

France, mais s'y est intress dans le cadre de ses relations avec les Mines de la Sarre. Vers 1972,

CdF-Chimie a repris les participations de Saarbergwerke dans l'Ammoniac Sarro-Lorrain (qui exploite

une unit d'ure Carling et dans HDSL (Harrnstoff und Dngemitte (Saar Lothringen). Par cette

transaction, CdF-Chimie accrot sa production d'ure qui passe de 70.000 tonnes 180.000 tonnes.

L'usine de Biesch (prs de Trves) de la HDSL produit 540 tonnes/jour d'ure et 30.000 tonnes de

colles ure-formol, chiffre devant tre port 60.000 tonnesxxiv

.

En avril 1980 CdF-Chimie signe un accord avec British Industrial Plastics pour la revente en

France de rsines aminoplastes pour peintures.

La cration de la socit P.C.U.K. apportait cette dernire les participations de la socit Ugine

dans la S.P.A. (Socit des Produits de l'Azote) avec ses ateliers de Lannemezan et Toulouse et, en

particulier une fabrication de mlamine et de rsines aminoplastes (mlamine et aniline-formol). Ces

ateliers devenus CdF-Chimie en 1982, sont repris ultrieurement par Atochem. A la suite de

l'explosion de l'unit de nitrate d'ammonium Toulouse en 2001, les fabrications ont t

dfinitivement arrtes.

Par ailleurs, on a vu prcdemment que les activits colles historiques de P.C.U.K. sont rentres

dans le giron de CdF-Chimie par l'intermdiaire de la filiale Organichim. P.C.U.K. fait aussi apport de

ses ateliers de formol de Villers-Saint-Paul et de sa filiale Lambiotte de Prmery. L'atelier poursuit

ses fabrications sous les raisons sociales successives de CdF-Chimie Spcialits, Orkem, Atochem,

Elf-Atochem, Atofina, Arkema. La production de Villers-Saint-Paul est arrte en 2006. Arkema ne

conserve que son site de production de Leuna, en Allemagne19

.

Autres producteurs

La Socit des Produits de l'Azote (Lannemezan) prcite est une socit filiale de

l'Electrochimie-Ugine. On citera galement deux petits producteurs modestes sachant que l'histoire a

probablement perdu la mmoire d'autres socits:

- La S.U.C.R.P. (Rhne-Poulenc) Pour valoriser sa production de tolune sulfamide, produit

driv de ses activits pharmaceutiques, la S.U.C.R.P. exprimente et chantillonne, partir de 1933,

des rsines dites CF, celludol (paratolune sulfamide)/formol. La production, modeste, est ralise

Saint-Fons puis transfre la Socit Normande de Produits Chimiques Petit Quevilly en 1964. La

production maximum n'a pas dpass 79 tonnes (en 1956).

- La Fabrique de produits Organiques de Laire. La socit a dpos plusieurs brevets aux

environs de 1930

19

Elf avait acquis en 1990 la raffinerie et les installations ptrochimiques de Leuna (Allemagne).o tait

exploite une fabrication de rsines aminoplastes. En 2007, Arkema cde cette fabrication Hexion Specialty

Chemicals, premier producteur mondial de rsines thermodurcissables



19

. BF 679.321 (6 dcembre 1928) et addition 38.259 du 15 dcembre 1929 : "Procd

de prparation de Matires Plastiques drives de l'ure"

- BF 679.342 (8 dcembre 1928) : "Procd de mlange mouler pour l'obtention de

matire plastique"

- BF 728.475 (23 fvrier 1931) : "Procd de condensation de l'ure ordinaire avec le

formaldhyde"

- BF 752.705 (30 juin 1932) et addition 43.947 : "Procd de prparation de matires

plastiques drives de l'ure"

Elle a fabriqu et commercialis probablement jusqu'aux annes 40 les Urocristals pour rsines

coules et articles mouls, et des produits drivs (Uropaline, Uropax).

Signalons galement un brevet de la socit Lambiotte (BF 722.289 -22 novembre 1930) sur la

fabrication de rsines ure. Les Etablissements Lambiotte, exploitent Premery, dans la Nivre, les

produits de distillation du bois, l'gal de Progil Clamecy.

Production/capacits

1938 - Production xxv

Kuhlmann - Poudre mouler (100 tonnes), Vernis aminoplastes (20 tonnes), Colles

(150 tonnes)

Nobel et de Laire: de l'ordre de 1 2 tonnes.

1943- Production estime :

Kuhlmann 400 t ; R.V.A. 200 t/an;

De Laire (Issy-les-Moulineaux), 50 tonnes;

Nobel (poudre anglaise Mouldrite) quelques tonnes.

Aminoplastes. Production franaise (in J.Delorme, Le commerce des matires plastiques dans le monde. Ed. Amphora 1956)

Anne 1938 1943 1947 1952 1953 1957

Production (tonnes)

750 1.970 4.400 5.650 6.700 9.400

En 1969, la consommation franaise de poudres mouler aminoplastes est estime 8.000

tonnes/an; 10% sont assurs par Plastimer (ex-R.V.A. Lyon Vaise). Les productions de Kuhlmann

sont de 1.778 tonnes en 1965, 2.079 en 1969; celles de Plastimer sont respectivement 771 tonnes et

857 tonnes. Les principaux concurrents sont cette poque des socits italiennes.

Aprs la cration de Plastimer, l'usine de Vaise (ex-Plastugil) et son atelier de poudre mouler

sont ferms (au milieu des annes 1970). L'atelier de Villers-Saint-Paul disparat galement, l'activit

poudre mouler tant reprise par la socit sudoise Perstorp (1974). Il ne reste plus aucun producteur

franais si l'on exclut certaines fabrications captives et une modeste production de la socit Protex.

La fabrication de rsines aminoplastes (mulsions et solutions) pour colles est maintenue sur le

site de Villers-Saint-Paul. Elle passe successivement dans les mains de CdF-Chimie puis d'Atochem.

La production franaise reste active. On cite le nom de plusieurs autres producteurs sans connatre

toutefois leur importance: Nobel-Hoechst, Pierrefitte-Auby, la Compagnie Gnrale du Midi, Sheby

(Uralam), Syntova, Protex, Rousselot et les socits auto-consommatrices, mal inventories, mais dont

les principales:sont reprsentes par Formica, Aussedat-Rey, Boniface, Coram (Azote et Produits

Chimiques, EMC)xxvi

.



20

Les statistiques regroupent sous la mme rubrique, sans distinction, ure-formol et mlamine-

formol. L'activit atteint son maximum la fin des annes 70, grce au dynamisme de l'industrie du

bois (panneaux de particules, contreplaqu, panneaux surfacs, surtout colles pour moquettes) et des

stratifis dcoratifs, lamifis et parquet dvelopp beaucoup par Perstorp (succs commercial

du"flooring": systme stratifi compos d'une feuille de papier dcor, une barrire de papier imprgn

de rsine mlamine interpos entre la feuille de dcor et l'me en rsine phnolique).

Production 1947-1990 (Voir tableau en Annexe 2). On notera l'importance des importations

trangres.

Condensats mlamine-formol

Les socits productrices

Saint-Gobain-Ciba-Prochal

Les rsines base de mlamine prsentent des qualits suprieures celles des autres

aminoplastes. Trs dures, plus stables chimiquement que les rsines ure-formol mais plus chres, leur

dveloppement est plus rcent: il date juste d'avant la deuxime guerre mondiale.

Les rsines de mlamine sont des produits de condensation de la mlamine proprement dite et

du formol: les mthylol-mlamines obtenues se dshydratent en formant un systme tridimensionnel.

La voie de synthse classique de la mlamine passe par la cyanamide, produit soluble dans l'eau,

que l'on obtient par dplacement acide de la cyanamide calcique. Saint-Gobain a fabriqu la

cyanamide calcique dans le cadre de ses activits engrais (la cyanamide calcique s'hydrolyse lentement

dans le sol en librant de l'ure) ce qui ne suffit pas pour ipso facto en faire une socit productrice de

cyanamide de qualit adapte la synthse de la mlamine en gnral et de mlamine de qualit

adapte la fabrication de rsines en particulier.

Sur le plan proprit industrielle, la situation, en effet est compltement verrouille par la socit

Ciba qui, partir de 1936, a dpos des brevets lui assurant un quasi-monopole. On prend langue avec

Ciba grce parait-il, aux bonnes relations, existant entre les directeurs des deux usines contigus de

Ciba et de Saint-Gobain, Saint-Fons. La Direction de la Division des Produits Organiques de la

Compagnie de Saint-Gobain est intresse par la production de rsines mlaminiques. Celles-ci

rentrent dans le programme ambitieux labor aprs la guerre pour construire une industrie des

matires plastiques. Un accord est sign le 9 avril 1946 assurant la Compagnie franaise l'exclusivit

de la vente des rsines mlamine fabriques par Ciba, pour la France et l'Union Franaise. Cet accord

sera complt par plusieurs avenants en 1948, 1951, 1953, avenants importants puisque portant sur des

extensions aux rsines ure, aniline et aux rsines thoxylines (rsines poxy).

Ces accords confrent Saint-Gobain une position commerciale intressante mais lui apporte

trs peu de choses sur le plan technique sinon l'espoir de pouvoir acqurir une licence de fabrication

des rsines si certaines conditions parvenaient tre remplies.

Ne pouvant prtendre rien, voire rien esprer pour l'instant au niveau rsine, la Compagnie

cherche jouer une autre carte, celle de la matire premire, cyanamide et mlamine "pour donner

aussi la Compagnie une position primordiale dans la chimie de l'azote" (dcembre 1948). Un

accord est sign avec la Socit des Produits de l'Azote (S.P.A.)."Saint-Gobain et SPA mettent en

commun leur procd et leur exprience, partir de la chimie de l'azote cyanamidique, sous la forme

d'une filiale dont le capital serait rparti entre les deux parties. S.P.A. provisionne la filiale en

cyanamide calcique, la filiale transforme ce produit en cyanamide libre, dicyandiamide et produits

drivs; Saint-Gobain fabrique elle-mme les aminoplastes en s'approvisionnant la filiale au prix

de revient". La Socit des Produits de l'Azote du groupe de l'Electrochimie et des Aciries

Electriques d'Ugine, est situe Lannemezan; elle fabrique l'ammoniac, l'ure, des engrais. C'est la



21

seule socit franaise produisant la cyanamide calcique en France depuis que l'atelier de Saint-

Gobain, de Modane, a t dtruit en 1944 par les bombardements ariens). La filiale (50/50) se

prnomme "Azamide, Azote Amidique et Drivs". Elle est constitue le 18 octobre 1949 (Azimid

S.A.). On prvoit la fabrication de cyanamide et dicyandiamine hauteur de 20 25 tonnes-mois, pour

l'instant. Les annes suivantes, 1951, 1952, 1953, la production s'lve respectivement 140, 60 et 90

tonnes. Les rsultats financiers sont mauvais. La production augmentera aprs 1954 lorsque Ciba aura

donn son accord Saint-Gobain pour fabriquer des mlamines pour rsines et application vernis.

Paralllement la Compagnie effectue des recherches propres, ds 1945, sur la filire cyanamide,

dicyandiamide pour mlamine, et galement sur les sels de cyanamide, dans deux laboratoires, l'un

qu'elle loue au C.N.R.S., Bellevue, prs de Paris, l'autre tant le laboratoire de la Socit Industrielle

des Drivs du Soufre (dont Saint-Gobain dtient 96% du capital), Lomme, dans le Nord, o l'on a

construit un atelier-pilote, avant d'installer ce dernier la Croix de Berny. L'objectif est d'intresser

Ciba. De nombreux brevets sont dposs jusqu'en 195420

. Mais les procds de prparation de

mlanine mis au point ne supporteront pas la comparaison avec le nouveau procd concurrent de

synthse de la mlamine partir d'ure. Les recherches sont arrtes.

Par contre, les affaires Ciba voluent bien. "Par suite de la demande sans cesse accrue (des

rsines de mlamines et thoxylines) et des difficults d'importation, il tait ncessaire (pour Ciba)

d'envisager leur fabrication en France". Des ngociations sont engages; elles sont difficiles; ce n'est

pas l'habitude de Ciba de crer des associations, la socit prfre s'implanter seule; elle souhaite ne

pas affecter le potentiel de ses usines propres. Cependant un accord est trouv, une socit anonyme

50/50 Ciba/Saint-Gobain est cre le 28 dcembre 1956: la Socit des Produits Chimiques de l'Allier

(Prochal) dont l'objet est la vente des rsines de mlamine pour vernis et stratifis et de rsines

thoxylines (Araldite). L'atelier est install Montluon, selon le choix de Ciba, sur un terrain cd

par l'usine de Saint-Gobain.

Dans un premier temps est cr un atelier de fabrication des rsines de mlamine pour vernis

d'une capacit de 600 tonnes/an, port peu aprs 800 tonnes.

Puis dans un second temps

- un atelier de mlamine pour stratifis, sous forme liquide de 600 tonnes/an

- un atelier de fabrication de mlamine pour stratifi, sous forme sche et liquide de

4000 t/an (1960)

- un atelier de fabrication de rsines poxy Araldite (1960)

1960 est une date importante: elle signifie la fin du monopole de Ciba, par expiration de la date

de validit de ses brevets21

.

Produits Ciba vendus la commission

(tonnes) Produits vendu par PROCHAL

(tonnes)

1954 672

1955 924

1956 1.545

1957 2.221 360

1958 2.469 802

1959 1.490 1.478

20

Brevets FR 1.000.501 (15 fvrier 1946 et10 avril 1947); FR1.002.050 (19 aot 1946); FR 1.002.904 (30

octobre 1946); FR.1.006.566 (13 janvier 1949); FR 1.012.593 (13 dcembre 1949); FR 1.040159 (27 juin 1951);

FR 1.108.481 (9 aot 1954). 21

Pour les rsines Araldine, les brevets expirent en 1967. Un accord de non concurrence a t sign avec Shell

qui commercialise sa production de rsines Epikote



22

La production de Prochal comprend des drivs mlamins:

Cibamine M22

, ester butyl de la mthylol mlamine pour application peinture23

. La

production est ralise dans trois racteurs type grignard, en acier inoxydable de 1000/1200 l

Melolam: rsines mlamine pour lamifi destines l'ameublement domestique et

l'lectrotechnique (Formica24

, Polyrey, etc) La mthylol mlamine est atomise dans un appareil Niro.

C'est la poudre qui est commercialise. Dans un second temps toutefois, le sirop n'est plus atomis

mais livr liquide l'utilisateur. C'est la fabrication la plus importante de l'usine.

Rsicent: mlamine pour la papeterie.

Les dbouchs des produits drivs de la mlamine se sont rapidement appauvris..Le march de

la Cibamine s'est effondr lorsque le principal client, les Automobiles Renault, a chang de formule de

peinture. Pour le Melolam, la concurrence est venue des clients qui se sont quips pour transformer

eux-mmes la mlamine brute.

Prochal a essay de dvelopper des condensats ure-formol (Mlocol H) pour les applications

colles selon un procd anglais. La fabrication, trop peu rentable, a t abandonne rapidement. Les

rsultats n'ont pas t meilleurs pour une rsine formophnolique Arodux.

La production globale durant la priode 1960 -1980 ne nous est pas connue avec prcision. On

peut l'estimer 1.000 tonnes/an de Cibamine et 1.500/1.800 tonnes/an pour le Melolam.

Les accords avec Ciba prvoyaient aussi une activit dans le domaine des rsines poxy

Araldite. Prochal a effectivement dvelopp des formules pour vernis, pour colles, pour outillage, pour

fonderie. Les rsines de base taient importes et conditionnes par Saint-Gobain.

Le dveloppement de Prochal semble avoir t handicap par les attitudes contradictoires de ses

actionnaires. En particulier, l'actionnaire franais s'est oppos un engagement plus approfondi dans

la filire phnolique.. L'activit qui devait tre la raison d'tre de l'usine, c'est dire la production de

drivs de la mlamine, a fait place une activit de service, en l'occurrence l'atomisation faon de

latex de polyactate de vinyle pour la socit Polysynthse (Nobel -Hoechst).

En 197925

, l'usine est vendue la socit Pierrefitte-Auby travaillant d'ordre et pour compte de Rhne-

Poulenc. L'anne suivante Ciba reprend intgralement l'affaire puis ferme dfinitivement l'usine en

1983.

Autres producteurs

L'expiration des brevets Ciba a permis d'autres socits que Prochal de proposer leur

clientle des rsines drives de la mlamine. C'est le cas de R.V.A., Kuhlmann et certains

transformateurs dj cits. L'absence de donnes ne nous permet pas d'apprcier l'importance de ces

productions, sauf dans le cas de R.V.A. Clamecy.

La production d'Ervamine a commenc fin 1955. Le procd de condensation avec le formol est

commun l'ure et la mlamine. La mthylomlamine est ensuite thrifie par l'alcool butylique. La

mlamine provient de Lannemezan.

22

La Cibamine H est base d'ure et non de mlamine 23

Les mthylmlamines sont solubles dans l'eau mais insolubles dans les solvants organiques. Pour leur

utilisation dans les peintures, il faut les thrifier, en gnral avec le butanol. 24

La Socit Formica a t fonde aux Etats-Unis en 1913 pour les fabrications de pices pour l'lectrotechnique

en matriaux composites en vue de remplacer le mica (for-mica). Mais son dveloppement est essentiellement

associ la fabrication de panneaux dcoratifs en stratifis phnoliques (par empilement de feuilles de papier

imprgnes). A partir de 1930, Formica dveloppe aux Etats-Unis un nouveau matriau dont la couche

superficielle en rsine mlamine apporte une remarquable rsistance aux agents chimiques et au vieillissement,

assurant au "Formica" et aux produits analogues un dveloppement spectaculaire... 25

La participation de Saint-Gobain a t reprise successivement par Pechiney-Saint-Gobain, puis Rhne-Poulenc



23

Les Ervamines sont destines aux applications peintures: elles sont associes aux rsines

glycrophtaliques pour les formulations d'maux durcissant au four.

Elles trouvent leur place galement dans les poudres mouler charges: Ervamine B (charges

organiques : cellulose et pigments colorants ou charges minrales: amiante, silice..).

Sources.

Entretien avec M.Diab;

Archives de la Compagnie de Saint-Gobain (Expos Eude 5 fvrier 1954);

Note au Comit (Saint-Gobain) du 4-12-38 ;

Rapports annuels de la Division Produits Organiques de la Compagnie de Saint-Gobain 1949, 1953,

1954);

Rapports R.V.A.-Plastugil 1962-1967;

Revue Plastiques Modernes et Elastomres (Productions)

3) POLYESTERS

Polyesters saturs thermodurcissables (alkydes, glyptals)

Les origines.

Les origines des polyesters glycrophtaliques et maloglycrophtaliques sont essentiellement

amricaines.

En 1901, aux Etats-Unis, Smith condense la glycrine et l'anhydride phtalique. Il obtient un

produit transparent comme le verre. Cette polycondensation conduit, grce la trifonctionnalit de la

glycrine, la formation d'un rseau tridimensionnel donc des produits insolubles et infusibles. En

1910, Freiburg tudie cette raction. A Schenectady (Etats-Unis), la socit amricaine General

Electric s'y intresse, engage des recherches et dpose de nombreux brevets. L'objectif est l'obtention

de rsines synthtiques pour peintures et vernis par synthse chimique, pour s'affranchir des rsines

naturelles. La socit amricaine est particulirement intresse par la mise au point de vernis pour

l'isolation des bobinages de ses moteurs lectriquesxxvii

.

A partir de cette poque la synthse de rsines par polyestrification va faire l'objet de nombreux

travaux. Compte tenu de l'importance numrique des paramtres chimiques possibles, l'espace de

recherche est considrable. Dans la pratique, c'est le systme de Smith, glycrol-anhydride phtalique,

c'est dire le couplage d'un triol et d'un diacide, qui suscite le plus d'intrt. La condensation d'un diol

et d'un diacide conduit des produits plus ou moins durs, plus ou moins souples selon la composition

et la nature des entits chimiques mises en uvre. Ils sont toujours solubles et fusibles sauf exceptions

trs particulires car les macromolcules sont linaires. Ces rsines conviennent mal la confection de

vernis: on recherche en effet une matire soluble dans les solvants usuels qui, aprs application,

schage et traitement thermique, donne un feuil insoluble. Par contre, la condensation d'un triol et d'un

diacide conduit des chanes ramifies formant un rseau se densifiant progressivement en fonction

du degr d'avancement de la raction.

Les travaux raliss sur ces condensations sont le fait de plusieurs chercheurs amricains tels

Kienle et Hovey de la General Electric.



24

Les rsines Alkyd et leur fabrication

L'anhydride phtalique peut tre remplac partiellement par d'autres diacides et le glycrol par

d'autres pol