hex-1-ynyl grignard grignard le prop-1-ényl 1 … · plusieur un solva autres s le solv sens d...
TRANSCRIPT
Les organomagnésiens mixtes
mlm.pcsi RMgX
Réactif de Grignard
!2
Les
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1. Sexpé
�
1���
�A��R�E�T�E�N�I�R�
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H��Ex
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��������������
�����������������1�Obtenu�
s orga
Synthèsérimenta
�
1.1.�Bilan�de
RX
Halogénoa
xemples�:�
Un�dérivé�condu
��������������������
�����������������������conjointeme
anoma
se d'ual
�Victor�GRI
�Cherbou�Prix� NOBGrignard
e�la�réaction
+
alcane M
Cmonohaloguit�à�un�org
�������������������������������������������������
�������������������������nt�avec�Paul�S
gnésa
un org
IGNARD���
urg�1871Ͳ�Ly
BEL� de� chid",�les�organ
n�et�nomenc
Mg(S)
Magnésiu
H3ͲCH2ͲBr��+géné�opposéganomagnés
����������������������CH�������������� ����
Sabatier�pour�
�
iens
��
ganoma
yon�1935�
imie� en� 19nomagnésie
clature�
l R
m h
+��Mg(S)�� é��é�à�du�magsien�(mixte
�
3ͲI�������� éther�����������������������
l'hydrogénati
agnésie
9121� pour�ens�
R-MgX
halogénur
éther anhydre�����onésium�en�c),�appelé�ha�
r anhydre����o �CH��iodure�de
on�à�l'aide�de
en ;
"la� découv
re d'alkylm
CH3ͲCH2ͲMcopeaux,�daalogénure�d
H3ͲMgI���méthylmag
e�différents�mé
disposi
verte� du� ré
magnésium
MgBr�ans�un�solvad'alkylmagn
gnésium�
étaux.�
itif
éactif� de�
m
ant�anhydrenésium.�
��
e,�
Victor GRIGNARD (1871 - 1935)
Prix NOBEL de chimie en 1912 pour "la découverte du réactif de Grignard", les organomagnésiens.
Les
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1. Sexpé
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1.1.�Bilan�de
RX
Halogénoa
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Un�dérivé�condu
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anoma
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Cmonohaloguit�à�un�org
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gnésa
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IGNARD���
urg�1871Ͳ�Ly
BEL� de� chid",�les�organ
n�et�nomenc
Mg(S)
Magnésiu
H3ͲCH2ͲBr��+géné�opposéganomagnés
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Sabatier�pour�
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ganoma
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imie� en� 19nomagnésie
clature�
l R
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+��Mg(S)�� é��é�à�du�magsien�(mixte
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l'hydrogénati
agnésie
9121� pour�ens�
R-MgX
halogénur
éther anhydre�����onésium�en�c),�appelé�ha�
r anhydre����o �CH��iodure�de
on�à�l'aide�de
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"la� découv
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CH3ͲCH2ͲMcopeaux,�daalogénure�d
H3ͲMgI���méthylmag
e�différents�mé
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magnésium
MgBr�ans�un�solvad'alkylmagn
gnésium�
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m
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��
e,�
mlm.pcsi RMgX
Mode opératoire
!3
MgBr
MgBr
MgCl
Le groupe lié à l'atome de magnésium est un groupe ...
alkyle
aryle
vinyle
alcynyle
bromure de butylmagnésium
bromure de phénylmagnésium
chlorure de prop-1-énylmagnésium
iodure d'hex-1-ynylmagnésiumMgI
�
�
rendement : 96%+ Mg(s)Cléthoxyéthane
35°C
+ Mg(s)ClT.H.F
60°Crendement : 92%
MgCl
MgCl
��
1.2.�Conditions�expérimentales�nécessaires���
Le�dispositif�décrit�ciͲdessous�est�celui�qui�est�mis�en�œuvre�dans�toute�synthèse�magnésienne.��
eau
eau glacée
agitateur mécanique
ballon tricol
ampoule de coulée isobare
réfrigérant
garde à CaCl2
éther anhydre
copeaux de magnésium
RX dans l'éther
anhydre
balayage de N2 sec
��
mlm.pcsi RMgX
Mode opératoire
!4 mlm.pcsi RMgX
Mode opératoire
!5
Verrerie parfaitement sèche. Réactifs parfaitement anhydres. Il ne faut aucune trace d’eau !Travail sous atmosphère inerte si possible afin d’éviter la réaction de l'organomagnésien avec le dioxygène, ou bien le dioxyde de carbone. !La garde à chlorure de calcium a pour but de sécher l’air entrant dans le ballon tricol. !Lorsque la réaction démarre, celle-ci étant exothermique, il y a ébullition de l’éther (Téb = 33°C) et la solution devient grisâtre. Si la réaction ne démarre pas : activation du magnésium par ajout de petits cristaux de diiode, ou quelques gouttes de 1,2-dibromoéthane (toxique). !Le solvant doit être aprotique, c'est à dire ne posséder aucun atome d'hydrogène mobile. Ce solvant doit être aussi basique au sens de Lewis, c'est à dire qu'il doit posséder un ou plusieurs doublets libres.!
mlm.pcsi RMgX
Solvant : aprotique et basique (Lewis)
• Un solvant approprié est l'éthoxyéthane (éther)
!6
• Autres solvants
�Un� comélectron�Ce�so
plusieur
�Un�solva��
�Autres�s
�
Le solvsens d �Sont�pr�les�or
��les�or
�
��
2. Str�
2
�
mposé� qui�ngégatif�:�co
olvant�doit�êrs�doublets�
ant�approp
CH3
solvants�:��
vant d’unde Lewis.
éparés�:�
rganomagn
rganomagn
�Attention
ructure
2.1.�Structu
possède� uomposé�com
être�aussi�blibres.�
rié�couramm
O
THF
ne synthès
ésiens�RͲM
ésiens�viny
n�:�les�organ
e et réac
re��
n� hydrogènmportant�un
basique�au�s
ment�est�l'é
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O
: TétraHydro
se magné
gBr�et�PhͲM
liques�R2C=
nomagnésie
ctivité d
ne� mobile�ne�liaison�O
sens�de�Lew
éthoxyétha
����������
oFurane
ésienne do
MgX�dans�l’é
=CHͲMgX�da
ens�RͲC{CͲM
d'un org
possède� uOͲH�ou�NͲH�t
wis,�c'est�à�
ne,�ou�éthe
diox
oit être ap
éther�
ans�le�THF�
MgBr�sont�p
ganoma
un� atome� Htypiquemen
dire�qu'il�d
er�diéthyliqu
O
O
xane
protique
préparés�in
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H� lié� à� unnt.�
doit�posséde
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en
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mlm.pcsi RMgX
Relation structure - réactivité
• Caractère ionique de la liaison C-métal
!7
Liaison C-K C-Na C-Li C-Mg C-Al C-Zn C-Cd C-Pb
électronégativité 0,82 0,93 0,98 1,31 1,61 1,65 1,69 2,33
% ionicité 51 47 43 35 22 18 15 12
Si la liaison est plutôt ionique, l'organométallique est très réactif et peu volatil. Si la liaison est plutôt covalente, l'organométallique est peu réactif et volatil.
Les organométalliques sont en général synthétisés juste avant leur utilisation, il existe quelques dérivés commerciaux comme le butyllithium : CH3-CH2-CH2-CH2-Li ou Bu-Li
mlm.pcsi RMgX
Relation structure - réactivité
• Structure des organomagnésiens
!8
• Nomenclature :
halogénure l'alkylmagnésium
alcoolate d'halogénuremagnésium
Numéro�atomique�du�magnésium�:�Z=12.��Schéma�de�Lewis�de�Mg�:�� Mg�
�z�RͲMgX�possède�deux�lacunes�électroniques�:���
R-MgX
���
�C’est�donc�un�diacide�de�Lewis�formant�un�adduit�de�Lewis�avec�deux�molécules�de�solvant�:���
R-MgX
EtO
Et
EtO
Et
Méthode VSEPR
Mg2-
O+
XRO
+
EtEt
Et
Et
��Dans�toute�la�suite,�on�utilisera�l’écriture�simplifiée�RͲMgX.��Rem�:�équilibre�de�Schlenk�(jamais�pris�en�compte�dans�le�cours)�:��
R MgX2 RMgR + MgX2
organomagnésien MIXTE
organomagnésien SYMETRIQUE
��
2.2.�Réactivité�
�La�réactivité�des�organomagnésiens�repose�sur�la�polarisation�de�la�liaison�CͲMg.��Les�électronégativités�sur�l'échelle�de�Pauling�sont�les�suivantes�:��
FP(C)�=�2,2��et�FP(Mg)�=�1,31�:���Le�carbone�est�plus�électronégatif�que�le�magnésium.��La�liaison�CͲMg�est�polarisée�:����
Numéro�atomique�du�magnésium�:�Z=12.��Schéma�de�Lewis�de�Mg�:�� Mg�
�z�RͲMgX�possède�deux�lacunes�électroniques�:���
R-MgX
���
�C’est�donc�un�diacide�de�Lewis�formant�un�adduit�de�Lewis�avec�deux�molécules�de�solvant�:���
R-MgX
EtO
Et
EtO
Et
Méthode VSEPR
Mg2-
O+
XRO
+
EtEt
Et
Et
��Dans�toute�la�suite,�on�utilisera�l’écriture�simplifiée�RͲMgX.��Rem�:�équilibre�de�Schlenk�(jamais�pris�en�compte�dans�le�cours)�:��
R MgX2 RMgR + MgX2
organomagnésien MIXTE
organomagnésien SYMETRIQUE
��
2.2.�Réactivité�
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FP(C)�=�2,2��et�FP(Mg)�=�1,31�:���Le�carbone�est�plus�électronégatif�que�le�magnésium.��La�liaison�CͲMg�est�polarisée�:����
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organomagnésien MIXTE
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2.2.�Réactivité�
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FP(C)�=�2,2��et�FP(Mg)�=�1,31�:���Le�carbone�est�plus�électronégatif�que�le�magnésium.��La�liaison�CͲMg�est�polarisée�:����
mlm.pcsi RMgX
Relation structure - réactivité
• Réactivité :
électronégativités : χ(C) = 2,5 ; χ(Mg) = 1,3 ; χ(Cl) = 3,2"La liaison C-Mg est polarisée et très réactive La liaison Mg-X est polarisée mais très peu réactive.
Propriétés basiques (Lewis et Brønsted)"
Propriétés nucléophiles
!9
mlm.pcsi RMgX
Réactivité
• Un organomagnésien est une base forte et un réactif nucléophile
Substitution basique : H-Z Substitution nucléophile : R'-X Addition nucléophile : aldéhyde, cétone, CO2
!10 mlm.pcsi RMgX
Réaction de substitution
• Acide de Brønsted
• H2O : hydrolyse de l'organomagnésien
• H-Z : Composés à H mobile
!11
acide base conjuguée pK
CH CH 60
CH CH 45
Et Et 36
NH NH 33
CH CH 26
CH CH 16
H HO 14
mlm.pcsi RMgX
Réaction de substitution
• Acide de Brønsted
!12
�
�ªRéacti
RG�
BAS
RemarqD’où�la��
��L’hydr
(=ACETªRéacti
RG� G
BAS
Remarqacétylén �
ion�avec�l'ea
MgX +G�
SE
que :��nécessité�d
En�milieu�ac
rolyse�acide�d
TYLENIQUion avec un a
MgX+G�
SE
que : c’est énique.
�HYDROLY
u�:��
HO H+G� G�
EAU
de�travailler�
cide�:�����RͲMg
’un�organoma
PREPARAUE)
alcyne possé
ALCYNE
R C
la seule m
�
YSE D’UN
en�milieu�t
gX��+�H3O+�����
agnésien�est�g
ATION D
dant un atom
G� G�
E TERMINA
C H
méthode de
ORGANOM
otalement�
��o ���RH��+
généralement
D’UN O
me d'hydrogè
AL
préparatio
MAGNESIE
R H
alcane
anhydre.�
+��Mg2+��+��XͲ��
t�la�dernière�é
ORGANOM
ène sur un ato
R
alcan
on d’un org
EN
+ HOM
écriture
+��H2O�
tape�d’une�sy
MAGNESIEN
ome C de la
H +
ne or
ganomagné
MgX
e convention
ynthèse�magn
N ALCY
triple liaison
R C C
rganomagnacétylèniq
ou alcyniq
ésien alcyni
nnelle�
ésienne.�
YNIQUE
n :
MgX
nésien que
que
nique, ou
HOMgX signifie 1/2 Mg2+ + Br- + 1/2 Mg(OH)2(s)
D'où l'intérêt de travailler en milieu anhydre.
En milieu acide : !
R-MgX + H3O+ = RH + Mg2+ + X- + H2O
mlm.pcsi RMgX
Réaction de substitution
• Préparation d'un organomagnésien acétylénique
!13
�
�ªRéacti
RG�
BAS
RemarqD’où�la��
��L’hydr
(=ACETªRéacti
RG� G
BAS
Remarqacétylén �
ion�avec�l'ea
MgX +G�
SE
que :��nécessité�d
En�milieu�ac
rolyse�acide�d
TYLENIQUion avec un a
MgX+G�
SE
que : c’est énique.
�HYDROLY
u�:��
HO H+G� G�
EAU
de�travailler�
cide�:�����RͲMg
’un�organoma
PREPARAUE)
alcyne possé
ALCYNE
R C
la seule m
�
YSE D’UN
en�milieu�t
gX��+�H3O+�����
agnésien�est�g
ATION D
dant un atom
G� G�
E TERMINA
C H
méthode de
ORGANOM
otalement�
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généralement
D’UN O
me d'hydrogè
AL
préparatio
MAGNESIE
R H
alcane
anhydre.�
+��Mg2+��+��XͲ��
t�la�dernière�é
ORGANOM
ène sur un ato
R
alcan
on d’un org
EN
+ HOM
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+��H2O�
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MAGNESIEN
ome C de la
H +
ne or
ganomagné
MgX
e convention
ynthèse�magn
N ALCY
triple liaison
R C C
rganomagnacétylèniq
ou alcyniq
ésien alcyni
nnelle�
ésienne.�
YNIQUE
n :
MgX
nésien que
que
nique, ou
mlm.pcsi RMgX
Exemples
!14
R1 C
OH
O
R1 C
OMgX
O
R1 C
OH
O
R1 OH R1 OMgX R1 OH
R1 NH2 R1 NHMgX R1 NH2
R1 C C H R1 C C MgX R1 C C H
1°)R-MgX
- R-H
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
1°)R-MgX
- R-H
1°)R-MgX
- R-H
1°)R-MgX
- R-H
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
amine
alcool
alcyne
acide
carboxylique
On retrouve le même groupe contenant le H mobile après hydrolyse
�
�
��������
4. Additions nucléophiles mettant en jeu les organomagnésiens �
C O
R
R
CH O
R
R
C O
R
R
G� G�
formes limitesPolarisation de la liaison C=O
�
mlm.pcsi RMgX
Réaction de substitution
• Dérivé halogéné :
!15
Il faut toujours avoir RX en défaut lors de la synthèse de l'organomagnésien pour
limiter cette duplication.
���������
���
5. Autres réactions mettant en jeu les organomagnésiens �
5.1.�Réactions�avec�les�composés�à�halogène�mobile��
�5.1.1. Réaction avec les dérivés RX
�
R MgX +G� G�
Substitution nucléophile
R1 XG�G�
R R1 + MgX2
alcane
Rem�:�cette�réaction�à�éviter�lors�de�la�préparation�de�l’organomagnésien.���
5.1.2. Réaction avec les dihalogènes �Intérêt�avec� le�diiode�:�celuiͲci�est� introduit�en�excès�:�ce�qui�n’a�pas�réagi�est�dosé�par�une�solution�de�thiosulfate�de�sodium�:�c’est�une�méthode�de�dosage�de�l’organomagnésien.��
R MgX +G� G�
I IG�G�
R I + IMgX
I2 pas polarisée
mais polarisable.
�Les�deux�réactions�mises�en�jeu�sont�donc�:��
• Dihalogéne :
���������
���
5. Autres réactions mettant en jeu les organomagnésiens �
5.1.�Réactions�avec�les�composés�à�halogène�mobile��
�5.1.1. Réaction avec les dérivés RX
�
R MgX +G� G�
Substitution nucléophile
R1 XG�G�
R R1 + MgX2
alcane
Rem�:�cette�réaction�à�éviter�lors�de�la�préparation�de�l’organomagnésien.���
5.1.2. Réaction avec les dihalogènes �Intérêt�avec� le�diiode�:�celuiͲci�est� introduit�en�excès�:�ce�qui�n’a�pas�réagi�est�dosé�par�une�solution�de�thiosulfate�de�sodium�:�c’est�une�méthode�de�dosage�de�l’organomagnésien.��
R MgX +G� G�
I IG�G�
R I + IMgX
I2 pas polarisée
mais polarisable.
�Les�deux�réactions�mises�en�jeu�sont�donc�:��Cette réaction permet le titrage des organomagnésiens.
mlm.pcsi RMgX
Réaction de substitution
• Dérivé halogéné : Duplication de Würtz
!
Dans certains cas la réaction est recherchée, exemple :
CH2=CH-CH2-MgBr + CH2=CH-CH2-Br →"
CH2=CH-CH2-CH2-CH=CH2
!16 mlm.pcsi RMgX
Réaction d'addition nucléophile• Aldéhyde et cétone
!17
R1 C
OH
O
R1 C
OMgX
O
R1 C
OH
O
R1 OH R1 OMgX R1 OH
R1 NH2 R1 NHMgX R1 NH2
R1 C C H R1 C C MgX R1 C C H
1°)R-MgX
- R-H
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
1°)R-MgX
- R-H
1°)R-MgX
- R-H
1°)R-MgX
- R-H
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
2°) H3O+ : H2O
- Mg2+ - X-
amine
alcool
alcyne
acide
carboxylique
On retrouve le même groupe contenant le H mobile après hydrolyse
�
�
��������
4. Additions nucléophiles mettant en jeu les organomagnésiens �
C O
R
R
CH O
R
R
C O
R
R
G� G�
formes limitesPolarisation de la liaison C=O
�★ 1) Addidion nucléophile de l'organomagnésien
�4
�4
�
Il�y�a�de
c A
d H
�
�
4.1.�Additio
4.1.1. Les d
eux�étapes�:�
Addition nu
R MgXG� G�
Hydrolyse d
R C O
R1
R2
ons�nucléoph
deux grande
�
ucléophile d
X + C
R2
R1
G�
de l'alcoolat
OMgX + H3O
hiles�sur�le�g
es étapes d
de l'organom
C O� G�
ét
N
te magnésie
H3O+ / H
Hydrolyacid
O+
groupe�carb
des additio
magnésien
ther anhyd
Addition
Nucléophi
en : �
H2O
yse e
bonyle�des�a
ns nucléop
:
dre
le
R
R C O
R1
R2
ALCOOL
aldéhydes�et
philes sur le
R C OM
R1
R2
OH + Mg2
L
t�des�cétone
e groupe ca
MgX
�
2+ + X- + H2O
es��
arbonyle
O
�
★ 2) Hydrolyse acide de l'alcoolate magnésien
�4
�4
�
Il�y�a�de
c A
d H
�
�
4.1.�Additio
4.1.1. Les d
eux�étapes�:�
Addition nu
R MgXG� G�
Hydrolyse d
R C O
R1
R2
ons�nucléoph
deux grande
�
ucléophile d
X + C
R2
R1
G�
de l'alcoolat
OMgX + H3O
hiles�sur�le�g
es étapes d
de l'organom
C O� G�
ét
N
te magnésie
H3O+ / H
Hydrolyacid
O+
groupe�carb
des additio
magnésien
ther anhyd
Addition
Nucléophi
en : �
H2O
yse e
bonyle�des�a
ns nucléop
:
dre
le
R
R C O
R1
R2
ALCOOL
aldéhydes�et
philes sur le
R C OM
R1
R2
OH + Mg2
L
t�des�cétone
e groupe ca
MgX
�
2+ + X- + H2O
es��
arbonyle
O
�mlm.pcsi RMgX
Réaction d'addition nucléophile
!18
L'addition nucléophile sur le groupe carbonyle des aldéhydes et des cétones n'est pas stéréosélective
Avec le méthanal, on obtient un alcool primaire
�A��R�E�T�E�N�I�R� �
�Remarqpar� l’unracémiq��
L’ad
�
4�
�Av�
C
H
H
méth
���
c A�
�
d H�
�
que�:�stéréone�ou� l’autrque.�Il�n’y�a�
ddition n
4.1.2.Bilans
vec�le�métha
C O1°)
hanal
2°)
Addition nu
R MgXG� G�
Hydrolyse d
R C O
R1
R2
ochimie�du�re�des�deuxpas�d’activ
nucléophcéton
s généraux
anal,�le�produ
RMgX dans
Hydrolyse a
ucléophile d
X + C
R2
R1
G�
de l'alcoolat
OMgX + H3O
produit�obtx� faces�est�éité�optique
hile sur lenes n’es
uit�final�obte
(C2H5)2O anh
acide
de l'organom
C O� G�
é
N
te magnésie
H3O+ / H
Hydrolyacid
O+
tenu�?�Le�géquiprobab.�
e groupet pas sté
enu�après�hy
hydre
magnésien
ther anhyd
Addition
Nucléophi
en : �
H2O
yse e
roupe�carbble�:� l’alcool
e carbonyéréosélec
ydrolyse�est�u
R C O
H
H
alcool prim
:
dre
le
R
R C O
R1
R2
ALCOOL
onyle�étant�obtenu�es
yle des active.
un�alcool�pri
OH
aire�
R C OM
R1
R2
OH + Mg2
L
t�plan,�son�t�donc�un�m
aldéhyde
maire���
MgX
�
2+ + X- + H2O
attaque�mélange�
es et
O
Avec un aldéhyde, on obtient un alcool secondaire
�Avec�un�aldéhyde,�le�produit�final�obtenu�après�hydrolyse�est�un�alcool�secondaire�
C O
R1
H
1°) RMgX dans (C2H5)2O anhydreR C OH
R1
H
aldéhyde alcool secondaire
2°) Hydrolyse acide
��
�Avec�une�cétone,�le�produit�final�obtenu�après�hydrolyse�est�un�alcool�tertiaire�
C O
R1
R2
1°) RMgX dans (C2H5)2O anhydreR C OH
R2
R1
cétone alcool tertiaire
2°) Hydrolyse acide
���
��
�
MgCl AH2O / H+
64-69 %+ H2CO
�������������������
mlm.pcsi RMgX
Réaction d'addition nucléophile
• Attention, dans le cas où l'on obtient un alcool tertiaire, l'hydrolyse doit être réalisée en milieu faiblement acide sinon, on observe une déshydratation de l'alcool tertiaire en alcène
!19
Avec une cétone, on obtient un alcool tertiaire
�Avec�un�aldéhyde,�le�produit�final�obtenu�après�hydrolyse�est�un�alcool�secondaire�
C O
R1
H
1°) RMgX dans (C2H5)2O anhydreR C OH
R1
H
aldéhyde alcool secondaire
2°) Hydrolyse acide
��
�Avec�une�cétone,�le�produit�final�obtenu�après�hydrolyse�est�un�alcool�tertiaire�
C O
R1
R2
1°) RMgX dans (C2H5)2O anhydreR C OH
R2
R1
cétone alcool tertiaire
2°) Hydrolyse acide
���
��
�
MgCl AH2O / H+
64-69 %+ H2CO
�������������������
mlm.pcsi RMgX
Réaction d'addition nucléophile
• CO2(s) (carboglace -40°C)
Obtention d'un acide carboxylique
!20
★ 1) Addidion nucléophile de l'organomagnésien
★ 2) Hydrolyse acide du carboxylate magnésien
�
Il�y�a�de
c Abasse te
d H
�
�
Me
�������������������
eux�étapes�:�
Addition nuempérature
R MgXG� G�
Hydrolyse d
R C
O
O
Me
Mg
Me
�
ucléophile : -40°C) :
XG�
O C
du carboxyl
+ H3O+
OMgX
�
gBr C+
de l'organo
� G�C O
ate magnés
H3O+ / H2O
Hydrolysacide
H2O / H+
omagnésien
éther anhy
AdditionNuclé
sien : �
O
se
ACIDE
R
Me
86-
n versé sur
ydre
éophile
CARBOXYL
C
OH
O
Me
COOH
Me
-87 %
r la carbogl
R C
+ Mg2+ +
LIQUE
lace (CO2 s
OMgX
O
�
X- + H2O
�
solide) à �
Il�y�a�de
c Abasse te
d H
�
�
Me
�������������������
eux�étapes�:�
Addition nuempérature
R MgXG� G�
Hydrolyse d
R C
O
O
Me
Mg
Me
�
ucléophile : -40°C) :
XG�
O C
du carboxyl
+ H3O+
OMgX
�
gBr C+
de l'organo
� G�C O
ate magnés
H3O+ / H2O
Hydrolysacide
H2O / H+
omagnésien
éther anhy
AdditionNuclé
sien : �
O
se
ACIDE
R
Me
86-
n versé sur
ydre
éophile
CARBOXYL
C
OH
O
Me
COOH
Me
-87 %
r la carbogl
R C
+ Mg2+ +
LIQUE
lace (CO2 s
OMgX
O
�
X- + H2O
�
solide) à
mlm.pcsi RMgX
Réaction d'addition nucléophile
• CO2(s) (carboglace -40°C)
Exemple
!21
�
Il�y�a�de
c Abasse te
d H
�
�
Me
�������������������
eux�étapes�:�
Addition nuempérature
R MgXG� G�
Hydrolyse d
R C
O
O
Me
Mg
Me
�
ucléophile : -40°C) :
XG�
O C
du carboxyl
+ H3O+
OMgX
�
gBr C+
de l'organo
� G�C O
ate magnés
H3O+ / H2O
Hydrolysacide
H2O / H+
omagnésien
éther anhy
AdditionNuclé
sien : �
O
se
ACIDE
R
Me
86-
n versé sur
ydre
éophile
CARBOXYL
C
OH
O
Me
COOH
Me
-87 %
r la carbogl
R C
+ Mg2+ +
LIQUE
lace (CO2 s
OMgX
O
�
X- + H2O
�
solide) à