tut’aide de chimie organique n°1
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TUT’AIDE DE CHIMIE ORGANIQUE N°1
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2017-2018 1
I-Rappels sur les effets électroniques
II- Les alcools
III- Les amines
UE3
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2017-2018 2
I) Rappels sur les effets électroniques
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2017-2018 3
1) Effet inductif
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2017-2018 4
• Effet électronique permettant l’apparition d’une polarisation au sein d’une molécule
• Cet effet donne lieu à une propagation de la polarisation électronique au fil des liaisons chimiques (3 maximum)
• Il s’explique par la différence d’électronégativité des atomes• O > Cl > N > C
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• Si on s’intéresse à la molécule ci-contre, une liaison va être particulièrement sujette à l’effet inductif : C3-Cl
• Electronégativité : Cl > C → le Cl attire à lui les électrons de la liaison, • il se charge donc négativement• le C3 se charge positivement• le C2 et le C1 aussi puisque l’effet inductif agit à distance • Mais les charges positives des C seront décroissantes au fur et à mesure qu’on s’éloigne du C3
• Donc il va y avoir possibilité de réaction avec une molécule nucléophile pour les 3 C• Cependant le C3 est plus réactif que le C2 lui-même plus réactif que le C1
-
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2) Effet mésomère
• Effet électronique permettant l’apparition de charges positives ou négatives par une délocalisation d’électrons
• Effet portant sur les électrons π de doubles liaisons
• Il faut une conjugaison : alternance de liaison simple et double (π--π).
• certains atomes (O, N) sont porteurs de doublets d’électrons libres qui agissent comme une liaison π
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Si on s’intéresse, à la réaction ci-dessous :
• L’oxygène plus électronégatif que le carbone, attire à lui les électrons, le carbone se trouve alors en manque d’électron, et attire à lui les électrons du carbone voisin, et ainsi de suite tant que le système est conjugué.
• Au final l’oxygène a gagné en électron → charge –Et le carbone le plus loin du système conjugué a perdu en électron → charge +
• Les doublets d’électrons libres de certains atomes (O, N) participent à la conjugaison.
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Importance de la double flèche :
• en réalité on n’est pas en présence d’un équilibre entre deux formes d’une même molécule
•→mais on est plutôt en présence d’une seule molécule qui à une forme qui serait la moyenne des deux formes limites présentées : une forme hybride
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QCM 1 : concernant l’effet mésomère, indiquer la (les) réponse(s) exacte(s) ?
A) L’effet mésomère peut inclure un hétéroatome.
B) Une amide possède un effet mésomère
C) Un alcène peut avoir un effet mésomère
D) L’effet mésomère concerne les électrons d’une double liaison
E) Aucune des réponses ci-dessus n’est exacte
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CORRECTION QCM 1 :
A) L’effet mésomère peut inclure un hétéroatome
B) Une amide possède un effet mésomère
C) Un alcène peut avoir un effet mésomère
D) L’effet mésomère concerne les électrons d’une double liaison
E) Aucune des réponses ci-dessus n’est exacte
A vrai : hétéroatome : un atome possédant au moins un doublet d'électrons, mais pas C ni H : ex : O, N, S…
D faux : les électrons π !
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QCM 2 : concernant la molécule suivante, indiquer la (les) réponse(s) exacte(s) ?
A) Les doublets non liants de l’oxygène vont céder leurs électrons
B) L’oxygène va accepter des électrons
C) L’hydrogène va quitter la molécule
D) Il ne peut pas y avoir d’effet mésomère ici
E) Aucune des réponses ci-dessus n’est exacte
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CORRECTION QCM 2 :A) Les doublets non liants de l’oxygène vont céder leurs électrons
B) L’oxygène va accepter des électrons
C) L’hydrogène va quitter la molécule
D) Il ne peut pas y avoir d’effet mésomère ici
E) Aucune des réponses ci-dessus n’est exacte
L’oxygène à un effet accepteur d’électron,
on est en situation de conjugaison,
donc l’O va gagner une charge – en accaparant la liaison π de soncarbone voisin,
et il va s’en suivre une réorganisation des électrons le long dusystème conjugué avec apparition d’une charge + à distance.
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II- Les alcools
Tu en boiras de toutes les sortes en P2 mais ça c’est une autre histoire.
08/10/2018 ASSOCIATION ANGEVINE DU TUTORAT PLURIPASS - 2ATP 14
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Qu’est ce qu’un alcool ?L’alcool
▪ Une chaine carbonée
▪ Un groupement hydroxyle : -OH
▪ /!\ Ne pas confondre un phénol avec un alcool !
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Propriétés physiques
08/10/2018 ASSOCIATION ANGEVINE DU TUTORAT PLURIPASS - 2ATP 16
- Dues au groupement hydroxyle- Liaison C-OH polarisée = favorise la solubilisation dans solvant
polaire
- Possibilité d’établir des liaisons hydrogène
= Meilleure solubilité dans l’eau
= Point d’ébullition élevé
- Dues à la chaine carbonée - Caractère hydrophobe de la molécule -> au-delà de 5 carbones
les alcools ne sont plus miscibles à l’eau
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La réactivité des alcools
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H3C – CH2 – OH
+
NaOH
?
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Explication de la réaction:• Différence d’électronégativité -> fragilité de la liaison O-H• NaOH est une base, elle peut donc arracher le proton de l’alcool, ainsi les alcools
sont des acides mais ils sont « faibles », leur pKa est élevé (entre 16 et 18)• On obtient donc un alcoolate, Na+ et H2O
H3C – CH2 – OH
+
NaOH
H3C – CH2 – O-
Na+
+
H2O
La réactivité des alcools
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+
H-I
En milieu acide
?
+
I-H
H3C- CH – CH3
I
+ H20
20
Explication de la réaction :• Liaison C-O plus solide que O-H -> donc besoin d’une catalyse acide pour provoquer
la rupture• Passage intermédiaire par un oxonium
Elargissement de la réaction:• Possible avec tous les acide halogénohydrique (halogène = avant dernière colonne du
tableau de Mendeleiv)• Possible avec les acide inorganique hydroxylique (comme le nitrate HNO3)• Possible avec l’acide phosphorique (H3PO4) ou l’acide sulfurique (H2SO4)
08/10/2018 ASSOCIATION ANGEVINE DU TUTORAT PLURIPASS - 2ATP
La réactivité des alcools
+
Acide en quantité catalytique
?
2108/10/2018 ASSOCIATION ANGEVINE DU TUTORAT PLURIPASS - 2ATP
Explication de la réaction (déshydratation des alcools) :
• Passage par un oxonium (possible par la catalyse acide) ensuite éliminé sous forme d’H2O
• Expulsion d’un proton dans le milieu acide
• Réarrangement des électrons pour former la double liaison -> alcène
+
Acide en quantité catalytique
+H2O
2208/10/2018 ASSOCIATION ANGEVINE DU TUTORAT PLURIPASS - 2ATP
Réactivité des alcools
H3C - CH2 – OH
+
K2Cr2O7
?
23
?
08/10/2018 ASSOCIATION ANGEVINE DU TUTORAT PLURIPASS - 2ATP
H3C - CH2 – OH
+
K2Cr2O7
H3C – C = O
OH
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H3C – CH = O
Explication de la réaction:
• Il s’agit d’un alcool primaire donc en présence d’un oxydant (K2Cr2O7), on obtient un aldéhyde
• K2Cr2O7 est un oxydant à fort potentiel (comme KMnO4) donc l’aldéhyde sera lui même transformé en acide carboxylique -> On ne peut isoler l’aldéhyde dans cette réaction
Rappels :• L’oxydation d’un alcool secondaire donne une cétone• Un alcool tertiaire ne peut être oxydé
08/10/2018 ASSOCIATION ANGEVINE DU TUTORAT PLURIPASS - 2ATP
III- Les amines
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2018-2019 25
Les amines:
➢ caractère basique (tertiaire > secondaire > primaire)=> Amine lié à un cycle aromatique est moins basique à cause de
la mésomérie
➢ Liaison polarisée (hormis amine tertiaire)
➢ Point d’ébullition plus faible que les alcools
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Les amines:
A) Formation d’ammonium :
Amine III + acide => ?
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Les amines:
A) Formation d’ammonium :
Amine III + acide => Ammonium (non quaternaire)
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Les amines:
B) Alkylation
Amine tertiaire + halogénure d’alkyle => ammonium quaternaire
Amine secondaire + halogénure d’alkyle => amine tertiaire
Amine primaire + halogénure d’alkyle => amine secondaire
Exemple avec amine secondaire:
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Les amines:
C) Acylation
Amine acyle
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2018-2019 30
?
Les amines:
C) Acylation
Amine acyle Amide
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Les amines:
D) Processus similaire
Amine chlorure d’acide sulfonique sulfamide
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2018-2019 32
ClR+
QCM3: Concernant la réaction ci-dessous, qu’elles sont les réponses exactes?
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2018-2019 33
A) A peut réagir avec B pour former DB) A peut réagir avec C pour former EC) La réaction de A + B est une acétylationD) La molécule D a une basicité plus élevée qu’une amine aromatiqueE) Aucune des réponses ci-dessus n’est exacte
CORRECTION QCM3:
13/10/2018 (c) Association 2 ATP 2018-2019 34
A) A peut réagir avec B pour former DB) A peut réagir avec C pour former E. FAUX: une base doit réagir avec un acide!C) La réaction de A + B est une acétylation. FAUX: c’est une acylation. Si le R était un
CH3 ce serait une acétylation (acylation particulière) D) La molécule D a une basicité plus élevée qu’une amine aromatique. Une amide
n’est pas basique (du à des effets inductifs)E) Aucune des réponses ci-dessus n’est exacte
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MERCI DE VOTRE ATTENTION
SI VOUS AVEZ DES QUESTIONS, N’HÉSITEZ PASUE3@ASSO2ATP.FR
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