Sparation de porte en DFT

A. Savin et al.

Journes Modlisation ENSENSCP

Aperu

Contexte

Couplage Y + n

Rsultats pour systmes van der Waals

Hybrides KS

Contexte

et al.

Objectif

Y

n

Contexte

et al.

Contexte

Collaborations

Paris : F. Colonna, P. GoriGiorgi, R. Pollet, J. Toulouse Houston (US) : T. Henderson, A. Izmaylov, G. Scuseria

Nancy : J. ngyn, I. Gerber Stuttgart (D) : E. Goll, H. Stoll, H.J. Werner Toulouse : Th. Leininger

Contexte

Interactions

ANR: J. ngyn (Nancy), T. Saue (Strasbourg)

Brisbane (AU) : J. Dobson (RPA, ... ) Odense (DK) : E. Fromager, H.J. Jensen, J. Pedersen (MCSCF, ...) Vienne (AT): G. Kresse, M. Marsman (MP2, ...)

Contexte

Dans le mme esprit

R. Baer, et al. (...) P. Gill, et al. (CASE...) N. Handy, et al. (CAM...) K. Hirao, et al. (LC...) W. Kohn, et al. (...) M. HeadGordon, et al. (...) W. Yang, et al. (MCY3)

Contexte

Implmentation

Versions dveloppement de Dalton (MCSCF, MPn) Gaussian (HF/KS) Molpro (HF/KS, MP2, CI, CC, aussi L...) VASP (HF/KS, MP2) ...

Contexte

Objectif

Contexte

Mthodes

QM ( Y ): universelle, systmes petits

DF ( n ): systmes plus grands, pas toutes les interactions

QM/DF

Contexte

Objectif Combiner les avantages de

QM ( Y ): applicabilit universelle

DF ( n ) : systmes plus grands

Hybrides

Contexte

Hybridation : double comptage ? Un effet physique

dcrit par les deux mthodes

par aucune des mthodes

Comment lviter ?

Contexte

Y

Contexte

Y

E0@N, vneD E@vneD = minY XY T + Vne + Vee Y\Vne =i=1,N vneHriLYH1, ..., NL I cI FIE@vneD : HF, MCSCF, CI, mais aussi CC, MP2, ...

Contexte

Y (quation EulerLagrange, Schrdinger)

HT + Vne + VeeL Y = E Y

Contexte

Problme avec Y : base pour N particules

YH1, ..., NL =I=0,M cI FIH1, ..., NL M trs grandM = 0 en DFT

Contexte

Problme de Y : base pour une particule jHr L = c Hr L

FIH>0L base de beaucoup plus grande que F0 (DFT)

Contexte

DFT

Contexte

DFT (HohenbergKohn)

Pas E0 = E0@N, vneD E@vneD, maisn :N = n

vne> H Y tout (aussi E0)

Strile: N, vne connus

Contexte

DFT (HohenbergKohn)

Mthode variationnelle:

E@vneD = minn F @nD+ vne nnHr L 0, n = N; nmin = nvne3D

F @nD universelle

Contexte

F @nD: connue

F @nD = maxv IE@v D- v Hr L nHr L d3 r ME@v D = minY XY T + V + Vee Y\V =i=1,N v HriLF @nD : connue, mais difficile obtenir

Contexte

DFT (HK): Exemple

n = N nH = N 1 -2 r

N = 2 F @nD = 1.588 a.u.N = 4 F @nD = 6.827 a.u.F. Colonna, AS, JCP 110, 2828 (1999)

Contexte

DFT (KohnSham)

E@vneD = minY 8XY T + Vne Y\+ F @nYD