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5èmes Rencontres de la Vilaine
Validation de méthode de mesure du CVM et incertitude de mesure
Delphine PELLE
Usine de Férel
18 septembre 2014
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Le LERES
Laboratoire d’analyse • Accréditation Cofrac (eau, air et poussières sédimentées) • Agréments santé et environnement
Laboratoire de recherche
• Développements d’outils adaptés (prélèvement, analyse…) pour évaluer la contamination des milieux (eaux et environnements intérieurs) dans une perspective d’évaluation de l'exposition des populations
Plate-forme de l’irset (UMR Inserm 1085) • Un des plus grands pôles nationaux de recherche interdisciplinaire sur les
risques liés à l’environnement et au travail d’ambition internationale • Objectif : mieux comprendre les effets des facteurs environnementaux
chimiques, biologiques et physiques sur la santé humaine
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Le CHLORURE de VINYL
Composé chimique de synthèse hautement volatil
Forme liquide ou gazeuse (inodore et incolore)
Fabrication de plastique (PVC)
Exposition professionnelle (PVC, aérosol) et environnementale (rejets industriels): voie respiratoire et eaux de distribution
Cancérogène avéré : groupe 1 (cancers du foie)
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Validation d’une nouvelle méthode
1 • Opportunité/demande
2 • Evaluation des moyens nécessaires
3 • Caractérisation de la méthode
4 • Développement analytique
5 • Evaluation des performances
6 • Mise en routine
7 • Accréditation Cofrac
8 • Agréments santé et environnement
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Opportunité/demande
Origine de la demande : • Besoin client • Exigence réglementaire (décret, arrêté…) • Evolution normative • Travaux de recherche
Nature de la demande :
• Nouvelle méthode ou modification d’une méthode existante • Nature des paramètres et de la matrice • Principe analytique envisagé • Type de méthode envisagée (méthode reconnue, méthode
interne selon méthode reconnue ou méthode interne) • Nombre d’échantillons • Performances attendues (limites de quantification) • Evaluation des performances?
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Evaluation des moyens nécessaires
Evaluation des moyens nécessaires : • Moyens matériels (investissement?) • Moyens humains (revue bibliographique, optimisation de la méthode…) • Consommables
Coût du développement Désignation de la personne en charge du développement :
• Personne hautement qualifiée habilitée au développement (habilitation analytique adaptée, exercice de la fonction d’analyse et expérience sur la matrice concernée)
• Stagiaires ou doctorants encadrés par le responsable d’unité ou le responsable R&D
Planification du développement
Décision du directeur et du responsable de l’unité
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Caractérisation de la méthode
Veille normative, scientifique et technique :
Paramètres
Matrice
Principe analytique
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Choix de la technique
• Chromatographie en phase gazeuse (GC) : substances volatils et semi-volatiles de polarité faible à moyenne
• Chromatographie en phase liquide (LC) : spectre plus large de polarité
Séparation chromatographique
• Pas d’extraction
• Extraction sur phase solide (SPE)
• Extraction liquide/liquide (L/L)
• Espace de tête statique (HS)
Extraction
• DAD, FID, ECD, NPD, FLD
• Spectromètres de masse (MS) : simple quadripôle, triple quadripôle et hybride (quadripôle/temps de vol)
Détection
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Développement analytique
1 • Optimisation de la détection
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• Optimisation de l’injection et de la séparation chromatographique
3 • Optimisation de la méthode d’acquisition
4 • Optimisation de l’étape d’extraction
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• Pré-évaluation de la méthode (rendements, limites de quantification, exactitude…)
6 • Validation du développement
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Evaluation des performances et des incertitudes
Modalités • NF T 90-210 (mai 2009) : Qualité de l’eau - protocole d’évaluation initiale
des performances d’une méthode dans un laboratoire (fonction d’étalonnage, limite de quantification, exactitude…)
• NF ISO 11352 (février 2013) : Qualité de l’eau - estimation de l’incertitude de mesure basée sur des données de validation et de contrôle qualité
Incertitude de mesure : paramètre associé au résultat d’une mesure caractérisant la dispersion de la valeur qui peut raisonnablement être attribuée à la mesure.
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Evaluation des performances et des incertitudes
Modalités 3 sources pour évaluer l’incertitude:
-Evaluation de performance (NF T 90-210)
Les essais d’exactitude permettent d’évaluer les données de performance initiales de la méthode, soit le biais et l’écart-type de fidélité intermédiaire.
-Essais inter-laboratoires
Les résultats de ces essais permettent d’évaluer, le cas échéant, le biais et l’écart-type interlaboratoire
-Cartes de contrôle internes
L’analyse d’échantillon de contrôle permet d’évaluer les données de performance en continue de la méthode, soit le biais et l’écart-type inter-séries.
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Evaluation des performances et des incertitudes
Objectifs de performances (accréditation et agréments) • Arrêté du 17 septembre 2003 relatif aux méthodes d'analyse des
échantillons d'eau et à leurs caractéristiques de performance • Arrêté du 27 octobre 2011 portant modalités d’agrément des
laboratoires effectuant des analyses dans le domaine de l’eau et des milieux aquatiques au titre du code de l’environnement
• Objectifs de performances fixés par le laboratoire (EMA)
Validation de l’évaluation des performances
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Mise en routine et accréditation/agrément
Mise en routine : • Finalisation et mise à jour des protocoles d’analyse, des modes
opératoires et des enregistrements de traçabilité associés • Paramétrage informatique (LIMS) et proposition au catalogue
Accréditation Cofrac :
• Inscription sur la portée fixe (A1) ou flexible (A2, A3 ou B) • Evaluation sur site par le Cofrac dans le cadre de la portée fixe • Mise à jour de la portée d’accréditation et de l’annexe technique
Agréments :
• Saisie annuelle sur une plateforme dédiée (Agrelab) • Information à la DGS
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Mise en œuvre des méthodes
Habilitation du personnel : • Personnel hautement qualifié et expérimenté • Formation qualité, technique et « analytique » (protocole) • Maintien des compétences (réhabilitation)
Contrôles internes :
• Blancs d’analyse, points de contrôle • Cartes de contrôle
Contrôles externes (essais inter-laboratoires) :
• Deux réseaux AGLAE et BIPEA (large panel de paramètres et de types d’eau)
• + autres circuits concernant les substances émergentes (résidus de médicaments, substances perfluorées)
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Qualité des résultats d’analyse
Validation des
méthodes
• Développement analytique
• Evaluation des performances
• Accréditation Cofrac
• Agréments
Mise en œuvre des méthodes
• Habilitation du personnel
• Contrôles internes
• Contrôles externes
Contrôle des
résultats
• Contrôles automatiques
• Confirmation des résultats
• Double validation des résultats
Qualité des
résultats
Résultats pour le CVM
Methode normalisée : NF EN ISO 10301 de juillet 1997 Dosage des hydrocarbures halogénés hautement volatils- Méthode par chromatographie gazeuse paramètre accrédité et agréer depuis 2009
Technique analytique : Espace de tête (HS) statique couplé à la
chromatographie liquide et spectrométrie de masse Domaine d’application: eaux douces
Gamme d’étalonnage de 0,5 à 50 µg/L
Réglementairement : Annexe I de l’Arrêté du 11/01/2007 fixe une limite
de qualité à 0,5 µg/L
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Résultats pour le CVM
Incertitudes:
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CVM Concentration
µg/L
Essais Evaluation De performance
Essais Inter-laboratoires
Cartes de contrôle internes
0,5 27 % A compléter 25%
5 15%
18 Comité de thèse - 16 novembre 2010 - Rennes
