COLLOQUE DE LANCEMENT DU PROGRAMME MEDICIS 27 ET 28 NOVEMBRE 2003 LA LONDE LES MAURES (VAR)

Compte-rendu des groupes de travail

La tâche des deux tables rondes était de dresser une liste des composés chimiques qui devront être étudiés dans les différents sous-projets de MEDICIS. En préambule, il est important de souligner que ces composés doivent être présents dans les milieux pris en compte en Méditerranée Occidentale (atmosphère, colonne d’eau, bios, sédiments) à des teneurs compatibles avec l’analyse par les méthodes de pointe, et que leur choix doit être pertinent avec les questions environnementales qui se posent en 2004 (et qui se poseront à court et moyen termes). Ce choix est un véritable défi au vu du très large spectre des composés et du petit nombre qu’il faut retenir. De plus, ce choix est difficile et ce pour plusieurs raisons. Parmi celles-ci, on peut citer la faiblesse des concentrations en contaminants organiques ou inorganiques. En effet, pour les contaminants artificiels, les concentrations naturelles étaient nulles à l’époque pré-industrielle. Pour un compartiment géochimique considéré, l’accroissement de leurs concentrations jusqu’à des niveaux mesurables (c’est à dire >10-12 g/kg) requiert que leur dilution, la cinétique de leurs transformations biogéochimiques, et leurs flux vers/du compartiment soient en équilibre mutuel. Comme autre difficulté, on peut indiquer que pour le bios, certains composés sont inertes aux teneurs habituellement rencontrées, et ne sont pas bioaccumulés ni bioamplifiés. Cependant, ces composés sont biodisponibles et se trouvent souvent sous forme dissoute dans l’environnement marin. Enfin, certains contaminants organiques sont aussi présents à des teneurs très mesurables, mais décroissantes du fait de l’arrêt de leur introduction dans le milieu marin ; cette décroissance pose la question de la pertinence de leur étude détaillée. Le DDT en est un exemple connu. L’encadré ci-après précise les critères à prendre en compte pour retenir les contaminants.

Tableau 1 : Critères pertinents caractérisant les contaminants à sélectionner • •

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Apparaît sur liste DCE, Marine conventions, HS… Concentrations significatives dans fleuves se jetant en Méditerranée Occidentale Accumulé ou bioamplifié dans la chaîne trophique Biotransformable Présence d’effets toxiques (niveau moléculaire, organisme, population) Persistance dans l’environnement Sources urbaines importantes Sujet au transport atmosphérique (court, moyen, long) Important pour la Méditerranée Occidentale Faisabilité de l’échantillonnage et de l’analyse Traceurs de processus ou de sources liées à la contamination Sujet à une importante production/utilisation/flux de rejet dans l’environnement Données rares ou inexistantes Données suffisantes pour construire un bilan (ex. HAP ) Accroissement des concentrations (DEPB) Composé de référence (bien caractérisé)

Groupe de travail sur les éléments-traces Ce groupe de travail a abordé deux questions : la liste des contaminants et les processus qui conditionnent leur devenir. 1.- Les critères utilisés pour sélectionner les «contaminants» sont : la présence sur des listes réglementaires - et plus précisément la Directive cadre sur l’eau (DCE) -, le degré de contamination de la Méditerranée, la toxicité des contaminants, leur bioaccumulation, leurs impacts sur la production primaire. Le groupe « clé » («core») des contaminants inorganiques retenus est celui de la DCE, c’est-à-dire le Cd, Pb, Hg et Ni. A cela se rajoute le Cs137 et l’Ag. Cette liste devrait être celle des éléments étudiés dans la plupart des sous-projets du programme. Dans un second groupe, qui concerne surtout le sous-projet CHIMED, on a choisi des oligoéléments (Fe, Cu, Co, Zn) et d’autres éléments toxiques tels As, Sb, Sn. La biodisponibilité de ces éléments sera approchée à travers la détermination de certaines espèces chimiques, en particulier les complexes avec les ligands soufrés. Des radionucléides naturels seront aussi étudiés en tant que traceurs (Th, Pb210, etc.). 2. – Les distributions de ces contaminants seront établies dans la colonne d’eau, les sédiments et le bios en complément des études déjà réalisées (EROS2000, ADIOS, MAMC, MATER, ALMOFRONT, DYFAMED, MERCYMS, etc.). Une importance particulière sera apportée aux distributions aux détroits de Sicile et de Gibraltar.

3.- Les processus pris en compte dans la transformation et le transport des contaminants métalliques seront ceux des interfaces suivantes : air/eau, eau/phytoplancton, eau/ particules, eau/sédiment. Le benthos profond retiendra une attention particulière ainsi que les flux de particules au travers de la colonne d’eau. Trois sous rubriques ont été prises en compte : - Le cycle des contaminants - «Exposure Assessment » - Evaluation des risques Les deux premiers thèmes sont concernés par les études de modélisation. Le mercure a particulièrement fait l’objet de propositions d’études (schéma ci-après). D. Cossa : Exemple de spéciation chimique et de répartition dans les différents compartiments

°° °°°°

° °°°

AIR

EAU

SEDIMENT

HgHgIIII "dissous" "dissous"REACTIFREACTIF

Aérosols

HgHgPARTICULAIRE

Sorption

DMHgDMHg "dissous""dissous"

Hgp

HgIIHgS HgSe

DMHgDMHg

MMHgMMHg

Déméthylation et adsorption

DMHgDMHg MMHgMMHg P P

Sédimentation

Méthylation /Déméthylation

Méthylation /Déméthylation

MMHgMMHg"dissous""dissous"

Groupe de travail sur les organiques Afin d’effectuer une première sélection, le groupe de travail a dressé une liste reprenant les noms des contaminants organiques, l’ensemble des critères pertinents (cf. tableau 1 ci-avant), et les 8 sous-projets de MEDICIS ; les informations ont ensuite été croisées par le groupe de travail. Dans le tableau 2 ci-après, une croix indique que le composé chimique présente un grand intérêt pour le programme. Les composés rassemblant le plus de « X » se conforment le mieux aux critères de choix et sont pertinents pour la Méditerranée. Le consensus, non-finalisé et non-encore argumenté, peut être le suivant : un groupe commun des contaminants organiques peut être proposé pour être étudié dans les 8 sous projets. Ce sont les HAP (incluant les N- et S- dérivés), les PCB’s et les DEPB, dont la liste des congénères doit encore être dressée. Cette liste est cependant encore numériquement trop importante et devrait être réduite. En parallèle, dans certains sous-projets le choix devrait conduire à la sélection des composés pertinents parmi les suivants : phtalates, alkyl phénols, biocides (ex. Irgarol 1051, herbicides, lindane), les produits pharmaceutiques et d’entretien, le TNT et ses produits d’hydrolyse, le DDT (synthèse des données). Le groupe de travail a attiré l’attention sur la diversité des produits (100 000 produits chimiques différents utilisés en Europe, dont 10 000 à des quantités supérieures à 10 tonnes et 20 000 entre 1 et 10 tonnes) et sur l’importance de prendre en compte, pour les métaux notamment, leur spéciation. Ils ont réparti les contaminants à étudier en contaminants-clés (« Core contaminants ») et contaminants émergents : Les contaminants clés retenus par le groupe de travail ont été les suivants : PCB, DDT, HAP, Alkyl-phénols, Phtalates, PBDE, PCDD. Les contaminants émergents retenus : NS PAH, Lindane, Irgarol, Herbicides, munitions (TNT), produits pharmaceutiques et produits d’entretien (cf. diapo suivante extraite de Casellas et al.)

Pharmaceutical classes

Synthetic estrogensThyroïde hormones

Natural and synthetic hormonesI131Radioactive isotopes

FenofibrateGemfibrozil

LipidCarbamazepineAntiepileptic

PropranololAcebutolol

B-Blockers FluoxetineAntidepressive

DiclofenacIbuprofen

AINS

AmoxicillineSulfamethoxazole

Antiseptics

GadoliniumGadopenthetic acid

Contraste agents

Programme ENIMED -PNE

Tableau 2 Projets faisant partie de MEDICIS

Composés Transport atmosph.

Sources urbaines

Sources régionales Mytilos Colonne

d’eau

Transport Côte-Large

CanyonsChaîne trophique du Merlu

Notes

PCBs X X X X X X X XDDT+métabolites X X X X X X X X Synthèse des données existantes DEPB’s X X X X X X X X HAP’s X X X X X X X X Lindane X HAP et N et S dérivés X X X X X X X X

Phtalates X X X X X X X X Alkylphénols X X X X X X X X Perturbation de l’activité endocrinienne BCH Chlorophénols X X X DDPC-PCDF X X X X X X X X Etude d’approche (difficultés

analytiques) Irgarol 1051 X X X X X Etude d’approche (contaminant

émergent) Herbicides X X X X X Médicaments, produit de soins corporels, de nettoyage et d’entretien

X X ? X X Etude d’approche sources urbaines (contaminants émergents)

TNT et produits d’hydrolyse X X X

Pour les contaminants clés (« Core contaminants »), le principe d’un bilan à l’échelle de la Méditerranée a été souhaité. Pour les contaminants émergents, des mesures sont nécessaires dans un certain nombre de matrices (en fonction de leurs propriétés) afin d’en évaluer leurs niveaux. Les polluants organiques persistants ont notamment été listés par Eisenreich (EC/JRC), Abarnou (IFREMER), Abousambra (UNEP/MAP), Garrigues (U. de Bordeaux I), qui ont énuméré les priorités retenues pour les PTS et les médicaments en Méditerranée : - un monitorage complet des PTS - une sélection des produits pertinents (PTS, médicaments) - le développement d’outils d’analyse pour les médicaments - une meilleure connaissance de leur devenir et des processus de dégradation - les points noirs de contamination Les tableaux ci-après rappellent succinctement - en séparant les contaminants clés et les contaminants émergents - leurs principales utilisations ainsi que leur toxicité.

CHOIX DES ELEMENTS TRACES (CORE CONTAMINANTS) A ETUDIER DANS MEDICIS

Nom Utilisation ToxicitéMercure et organo-

mercuriques Industrie chimique, combustion des hydrocarbures fossiles et incinérateurs

• Le plus toxique des métaux-traces • Bioaccumulable (BAF : 10 000 – 1 000 000) – Se bioamplifie dans la chaîne alimentaire.

Le poisson est la source principale de Hg dans la nourriture. • Effets sur l’homme [cf. maladie de Minamata (système nerveux central, affections

neuro-musculaires, atteintes rénales, anomalies fœtales)] • Méthylation / déméthylation par voie biotique ou abiotique • Apports atmosphériques et fluviatiles

Cadmium Sous-produit métallurgie du zinc Batteries – traitement de surface, émaux, engrais

• Effets sur le développement larvaire • Facteurs de concentration jusqu’à 20 000 ; pas de bioamplification • Néphrotoxique et suspecté cancérigène pour l’homme • Processus de détoxification inhibés par le cadmium • Apports : atmosphériques, fleuves

Plomb Accumulateurs Antidétonant pour carburants Alliage, peintures

• Bioaccumulable (BAF de 1 000 à 80 000). Pas de bioamplification • Inhibition croissance phytoplancton et anomalies dans le développement embryonnaire

des bivalves • Apports atmosphériques + lessivage des zones urbanisées

Argent Industrie photographique et indicateur de pollution urbaine

• Très toxique pour les larves de mollusques • Importante bioaccumulation (BAF jusqu’à 100 000) • Effet sub-létal à partir de 200 ng/L

Radioéléments (notamment le 137Cs)

Radioactivité artificielle, retombées de tirs atmosphériques et d’accidents (Tchernobyl) Rejets autorisés de diverses installations

• Emetteur des particules (α, β) ou des rayonnements (γ, X) • Bioaccumulable

CHOIX DES COMPOSES ORGANIQUES (CORE CONTAMINANTS) A ETUDIER DANS MEDICIS

Nom Utilisation ToxicitéPCB =

Polychlorobiphényles Plusieurs « congénères » suivant le nombre et la localisation des atomes de chlore autour de la molécule (200 sortes différentes)

Dans fluides diélectriques (i.e. transformateurs EDF), additifs (caoutchouc, matières plastiques, encres, rejets urbains (décharges de matériel usagé)

• Persistants, bioaccumulables dans les tissus adipeux (POPs = Polluants Organiques Persistants)

• Suspectés cancérigènes et mutagènes (animaux), effets sur la reproduction et le développement nerveux

• Risques pour l’homme (via l’alimentation) • Usage très réglementé en France et en Europe (limité à des systèmes fermés

garantissant la récupération et le recyclage)

DDT et métabolites (DDD, DDE)

Insecticide organochloré • Très forte rémanence et très forte bioaccumulation • Interdit en France depuis 1972, toujours présent dans les coquillages (RNO)

Alkylphénols Production d’éthoxylate d’alkylphénols = détergents (textile, pâte à papier), stabilisants, additifs d’huiles lubrifiantes, intermédiaire de synthèse Excellents agents mouillants, émulsifiants et dispersants Additif industriel

• Octyphénol, nonylphénol et biophénol A sont les plus répandus dans les eaux d’égoûts

• Féminisation des poissons mâles (effet oestromimétique) et autres déséquilibres hormonaux

• Les métabolites des alkylphénols s’accumulent dans les organismes, avec des facteurs de concentration de plusieurs milliers)

• Le nonylphénol est absorbé par les MES et le sédiment ; pas facilement biodégradable. Demi-vie estimée : 50 jours)

PBDE Penta Bromo Diphenyl Ether ou diphenyl éthers bromés

Retardateur de flamme Polymères, équipements électroniques

• Constitués de 2 noyaux benzéniques réunis par un oxygène (« pont éther ») avec 6 à 9 atomes de brome répartis sur les deux noyaux.

• Difficilement dégradés dans les milieux aquatiques ; fortement absorbé par les MES (solubilité de 2 à 13 µg/L et Log Kow = 6,57).

• Fortement bioaccumulés dans les organismes aquatiques : facteur de concentration de l’isomère « para » dans les moules : de 2,7.104 à 1,4.106

• Hautement toxiques pour les invertébrés • Neurotoxiques et hepatotoxiques chez les animaux et l’homme.

« Perturbateur endocrinien » (action sur la thyroïde, effets oestrogéniques)

• Peu d’infos sur les effets environnementaux • Apports atmosphériques et par les eaux usées

HAP Hydrocarbures aromatiques Polycyliques

16 HAP sont déterminés jugés représentatifs de l’ensemble

Transport maritime, imbrûlés des carburants (pyrolyse à haute température), combustion charbon, raffineries de pétrole

• Composés de 2 à 7 noyaux aromatiques • Parmi les HAP : naphtalène, polyphényls acénaphtène, phénanthrène, fluorène,

fluoranthène, benzo(a)pyrène • Concentrés dans les sédiments et les organismes, en raison de leur caractère

lipophile (facteur de bioaccumulation : plusieurs milliers) • Leurs métabolites peuvent formés des adduits à l’ADN (provoquant des

effets cancérigènes ou mutagènes) • Toxiques à très forte dose (action sur le système nerveux et sur le foie)

Phtalates Plastifiant pour polymères notamment les PVC (les phtalates peuvent se trouver à plus de 50 % dans les PVC) Dans les peintures industrielles et fluides diélectriques Production mondiale : 3 millions de tonnes Présents dans certains aliments suite à des migrations de phtalates à partir des emballages

• Liquides visqueux transparents très peu solubles dans l’eau et présentant une affinité pour les graisses

• Fortement absorbés par les MES et le sédiment • Demi-vies dans l’eau de 50 jours et dans le sédiment de 300 jours. • Devenir des métabolites (MEHP et 2 – éthyl hexanol) mal connu. • Bioaccumulation importante dans les organismes (jusqu’à 13 000) • Trouvé à des teneurs de l’ordre de 1 500 µg/kg (poids sec) dans les moules en

baie de Seine et suspecté cancérogène (pour certains phtalates). • Baisse de la fertilité, effets sur le foie et les reins. • Effets oestrogéno-mimétique (perturbateur endocrinien) mis en évidence

chez le rat. • Les phtalates les plus étudiés sont le DEHP (diéthyhéxyl phtalate), le DBP, le

BBP, le DIP, le DINP, le DIPP. • L’INRS attire l’attention sur les risques potentiels. Préoccupation

« sérieuse » pour le DEHP, préoccupation « minime » ou « faible » pour les DINP, DIDP, DBP, « négligeable » pour le BBP.

Nom Utilisation ToxicitéPCDDs

Polychloro-dibenzodioxines

Généralement pris en compte avec les PCDFs polychloro-dibenzofuranes

Produits de combustion (de matériaux chlorés) lié aux activités industrielles et domestiques dont les U.I.O.M. (plus de 40 % des émissions). Fabrication et utilisation d’insecticides, herbicides, anti-septiques, désinfectants, traitement du bois. Présent dans les boues de stations d’épuration (0,01 à 200 µg/kg poids sec).

• Deux cycles aromatiques, réunis par un cycle à 5 ou 6, avec 1 ou 2 oxygènes et plusieurs atomes de chlore sur les noyaux benzéniques ; environ 200 « congénères » existent.

• Le congénère les plus toxique est la 2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxine (souvent dénommée « la » dioxine) qui présente une toxicité 10 000 fois supérieure à celle du congénère à 8 atomes de chlore.

• Les effets sur les organismes aquatiques, aux teneurs rencontrées sont souvent mal connus. Des travaux ont été effectués sur des bivalves en divers estuaires et les résultats exprimés en TEQ par g de poids sec (Liteau Dioxines, Seine Aval). Pas pris en compte dans le RNO et RINBIO.

• Pour l’homme, à l’état de trace, génère une pigmentation de la peau + acné, atteintes hépatiques, cancérogène et tératogène ; demi-vie dans le corps humain = 6 ans.

• Deux indicateurs ont été créés : la TEQ – ou toxicité équivalente dioxine – pour caractériser la charge toxique liée aux dioxines, et la TEF – Toxicity Equivalency Factor - pour caractériser un coefficient de toxicité par rapport au congénère le plus toxique.

• Un « position paper » a été élaboré par l’Ifremer (Abarnou) sur les dioxines et les « dioxines-like » = certains PCBs.

CHOIX DES COMPOSES ORGANIQUES - CONTAMINANT EMERGENTS A PRENDRE EN COMPTE DANS CERTAINS PROJETS DE MEDICIS

Lindane

ou γ HCH (isomère gamma de l’hexachloro-cyclohexane)

Insecticide organochloré (interdit en agriculture mais autorisé pour le traitement anti-termite des bois et des sols), encore dans quelques shampooings anti-poux, anciennement utilisé pour lutter contre les moustiques.

• Le lindane perd 1 ou 2 chlores en quelques semaines puis l’ensemble des atomes de chlore (cyclohexane) en quelques mois (dégradation biotique et abiotique).

• Bioaccumulation importante (…105) et variable suivant les espèces.

• La solubilité du lindane étant de 7 mg/L, des bruits de fond de l’ordre du ng/L (ou plus) sont couramment observés dans les estuaires.

• DDT et lindane sont les 2 organochlorés mesurés dans les bivalves du littoral français dans le cadre du RNO.

Herbicides Parmi les 450 matières actives phytosanitaires homologuées, les herbicides représentent la catégorie la plus utilisée en agriculture avec 36 000 t/an en France.

• Plusieurs familles composent les herbicides : triazines – phénylurées (les plus utilisés), aryloxyacides, composés phénoliques, amides, carbamates, toluidines (Atrazines, produits de dégradation : DEA, DIA, Diuron, glyphosate et AMPA, Isoproturon, simazine, metalochlore, aminotriazole, tébutame)

• Demi-vie de l’atrazine dans l’eau de 1 à 3 mois, mais les métabolites peuvent persister plus longtemps

• Le diuron ne subit aucune dégradation dans l’eau en 1 mois. • Des propriétés très variables, fonction de la mobilité, de la

rémanence et des propriétés écotoxicologiques de l’herbicide • Triazines et métabolites : persistants (< 1 an), peu toxique pour

les poissons, effets cancérogènes suspectés, bioaccumulation faible.

• Amides : persistance moyenne (< 6 mois), toxiques • Aryloxyacides : persistance faible (< 3 mois) sauf le 2, 4, 5 T,

toxiques sous forme d’esters, bioaccumulation faible • Carbamates : persistance faible (< 3 mois), peu toxiques • Toluidines (notamment la trifluraline) : persistance moyenne

(< 6 mois), hautement toxiques pour les poissons, bioaccumulables.

• Composés phénoliques : persistance relativement faible (< 3 mois), très toxiques pour les poissons.

• Urées substituées : persistantes (< 1 an), peu toxiques (excepté néburon)

Irgarol IRGAROL 1051 = 2 methyl-thio-4-tert-butylamino-5-triazine

Peinture anti-fouling Algicide Peinture émulsive

• Appartient à la famille des triazines (herbicides) : effet algicide important (inhibiteur de la photosynthèse pour des teneurs de 100 ng/l).

• « Passablement rémanent dans l’eau » (log Kow = 3,95). • Effets mal connus, recherches en cours.

Nickel Utilisation de combustibles fossiles, batteries, métallurgie (acier), eaux usées de stations d’épuration Extraction de minerai

• Effets sur le développement embryonnaire d’invertébrés marins • Faiblement bioaccumulable • Considéré (comme Hg, Cd, Pb) comme polluant prioritaire pour le

milieu marin

Médicaments Cosmétiques,

Parfums

(Pharmaceutical and Personal Care Products)

De nombreuses utilisations : médical, additifs alimentaires, parfums, crèmes solaires, excipients (plusieurs 100 000 t/an) Présence dans estuaires français et dans eaux côtières (sources : stations d’épuration)

• Médicaments : Analgésiques, anti-inflammatoires, antibiotiques, anti-épileptiques, antiseptiques, bronchodilatateurs, hormones stéroides, diurétiques, anti-psychotiques : nécessité de connaître leur nature, leur devenir et leur impact.

• Produits d’entretien : Shampooings, teintures, gels de bain, crèmes solaires, parfums,…(560 000 tonnes en Allemagne)

• Atteinte hépatocytes poissons • Atteinte croissance, reproduction larvaire • Malformations (invertébrés) • Comportements variés suivant structure ; Certains sont

persistants.

Chemical Weapons Dumped at Sea

2,4,6-trinitrotoluene (TNT) 2aminodinitrotoluene (2A) 4aminodinitrotoluene (4A)

- Produit utilisé principalement comme explosif

- Principaux produits

d’hydrolyse du TNT

- Pas de bioaccumulation observée - Effets sur l’homme (hépatite, anémie hémolytique, cataracte,

érythèmes, problème à l’appareil respiratoire) - Suspecté cancérigène et mutagène - Action sur le système nerveux - Létal pour les invertébrés et les plantes aquatiques à partir de

0,19 mg/l ; effets indésirables à partir de 0,12 mg/l - Effets sur le développement embryonnaire d’invertébrés

marins

2-Chloroethylchloromethylsulfide Bis(2-chloroethyl)sulfide Bis(2-chloroethylthio)methane 1,2-Bis(2-chloroethylthio)ethane 1,3-Bis(2-chloroethylthio)-n-propane 1,4-Bis(2-chloroethylthio)-n-butane 1,5-Bis(2-chloroethylthio)-n-pentane Bis(2-chloroethylthiomethyl)ether bis(2-chloroethylthioethyl)ether

- Famille des molécules connues sous le nom générique d’ypérite et qui ont le groupe fonctionnel suivant :

- Employés comme

charge dans les armes chimiques

- Produits vésicatoires plus denses de l’eau de mer (1,3 gcm-3) et peu solubles (0,6 g.l-1 a 20°C)

- Réagissent avec l’eau (hydrolyse). Un Kg d’ypérite produit 648g de thiodiglicol et 120g de 1,4-thioxane. La demi-vie dans l’eau est environ 60 minutes à 25°C

- LogKoc (coefficient de partage car. org./eau) = 2,12 - Log Kow (coefficient de partage octanol/eau) = 2,4 - BCF (BioConcentration Factor) = 6,5 - AEL (Airborn Exposure Limit) = 0,003 mg.m-3 - LC50 (inhalation dans l’homme) = environ 1.500 mg.min m-3 - LC50 (absorption à travers la peau) = environ 10.000 mg.min

m-3

Bis(2-chloroethyl)ethylamine (HN1) Bis(2-chloroethyl)methylamine (HN2) Tris(2-chloroethyl)amine (HN3)

- Famille de molécules connues sous le nom générique d’ypérite d’azote et qui diffère de l’ypérite pour avoir de l’azote plutôt que du soufre

- Employées comme charge

- Produits vésicatoires plus denses de l’eau de mer (environ 1,2 g.cm-3) et peu soluble (jusqu’à 0,16 g.l-1)

- Réagissent avec l’eau (hydrolyse). - LogKoc (coefficient de partage car. org./eau) = 74 (HN2) et

672 (HN3) - Log Kow (coefficient de partage octanol/eau) = 0,91 (HN2) et

dans les armes chimiques 2,27 (HN3) - BCF (BioConcentration Factor) = 3 (HN2) et 30 (HN1) - LC50 (par inhalation pour l’homme) = entre 1.000 et 3.000

mg min.m-3 - LC50 (absorption à travers la peau) = entre 10.000 (HN3) et

3.000 (HN1) mg min.m-3 2-Chlorovinyldichloroarsine Bis(2-chlorovinyl)chlorarsine Tris(2-chlorovinyl)arsine

- Famille des molécules connues sous le nom générique de lewisite et qui ont le groupe fonctionnel suivant :

- Employées souvent en

mélange avec l’ypérite, comme charge dans les armes chimiques

- Produits vésicatoires plus denses de l’eau de mer (environ 1,9 g.cm-3) et un peu plus soluble de l’ypérite (0,5-5 g.l-1)

- Réagissent avec l’eau plus rapidement de l’ypérite en produisent 2-chlorovinylarsenious acid et 2-chlorovinylarsenious oxide.

- LogKoc (coefficient de partage car. org./eau) = 1,65 - Log Kow (coefficient de partage octanol/eau) = 0,5 - BCF (BioConcentration Factor) = 19 - AEL (Airborn Exposure Limit) = 0,003 mg m-3 - LC50 (inhalation dans l’homme) = 1.200-1.500 mg min.m-3 - LC50 (absorption à travers la peau) = environ 100.000

mg.min m-3 Diphenylamminochloroarsine (Adamsite) Dichlorophenylarsine (DFA) Diphenylarsinechloride (Clark I)

- Molécules qui contiennent le groupe fonctionnel suivant:

- Employées souvent

mélangées avec l’ypérite, comme charge dans les armes chimiques

- Produits irritants peu ou pas solubles dans l’eau (Adamsite 0,002 g/l) et plus denses de l’eau de mer (Adamsite et DFA 1,65 g.cm-3 à 20°C)

- Le DFA s’hydrolyse rapidement en produisant du Diphenylarsenious acid et HCl

- Comme pour la lewisite, les sédiments marins contaminés par la présence de cette famille de molécules ont montré aussi une contamination par l’arsenic

- LC50 (inhalation pour l’homme) = 15.000 mg min.m-3 pour l’Adamsite et 2.600 mg min.m-3 pour le DFA

Carbonyl dichloride (Phosgene) - Employées comme charge dans les armes chimiques

- Produits asphyxiants plus denses de l’eau de mer (1,37 g.cm-3 pour le phosgene et 1,65 g.cm-3 pour le disphogene à 20°C) et

Trichloromethylchlotoformate (Diphosgene)

peu (9 gl-1 le phosgene) ou pas soluble ( disphogene) - Réagissent avec l’eau rapidement en produisant CO2 et HCl.

La demi-vie dans l’eau est très courte (environ 10 sec. à 0°C le phosgene). Pour cette raison la réaction peut être explosive.

- AEL (Airborn Exposure Limit) = 0,1 mg.m-3 - LC50 (inhalation dans l’homme) = 3.200 mg min.m-3

Trichloronitromethane (Chloropicrine)

- Employé comme charge dans les armes chimiques

- Produit irritant pour les yeux et pour l’appareil respiratoire. Plus dense que l’eau de mer (1,65 g.cm-3), il est peu soluble (1,9 g.cm-3 à 20°C)

- Log Kow (coefficient de partage octanol/eau) = 2,38 Bis(2-hydroxyethyl)sulfide (thiodiglicol) Hemimustard 1,4-thioxane 1,4-dithiane 1-oxa 4,5-dithiapane 1,2,5-trithiapane

- Produits de dégradation de l’Ypérite

- Montrent généralement le même comportement et les mêmes effets que l’ypérite (vésicantes) mais leur toxicité est moins marquée.

2-chlorovinylarsenious acid 2-chlorovinylarsenious oxide

- Produits de dégradation de la Lewisite

- Montrent généralement le même comportement et les mêmes effets que la lewisite (vésicantes) mais la leur toxicité est plus marquée.