1

Sujet d’examen

Promotion : 3A et 3A apprentis Matière : Chimie Organique Semestre 1 Session 1

Date : 8 janvier 2016 Durée : 3h00 Enseignant : Estelle Léonard

MATERIELS AUTORISES

Calculatrice simple : oui non Support de cours : oui non

Calculatrice graphique : oui non Tout support papier : oui non

Téléphone ou ordinateur : oui non Modèle moléculaire : oui non

AUTRES CONSIGNES

Sauf mention contraire, tout résultat qui ne sera pas justifié donnera lieu à la nullité de la question

plus une pénalité de -5 points sur la note finale.

Toute copie illisible ne sera pas corrigée (nullité de la copie). Soignez donc votre travail.

Regardez bien que votre sujet est imprimé en recto-verso.

ECRIVEZ AU STYLO. Toute copie au crayon ne sera pas admise.

REPONDRE DIRECTEMENT SUR LE SUJET

Nombre de pages : 14

NOM :

PRENOM :

Evaluation des compétences d’extraction mécanistique d’une publication, de restitution de

connaissances et de valorisation de celles-ci dans la compréhension des effets moléculaires.

2

Exercice 1

1. Dans le sirop de menthe, il y a du sucre. Etudions le glucose

Le D-Glucose est le (2R,3S,4R,5?)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal sous sa forme ouverte.

Ecrivez la molécule en Fisher.

Par quoi peut-on remplacer le « ? » dans la nomenclature ?

2. Dans le sirop de menthe, il y a aussi du menthol.

La molécule est la suivante :

3

Sachant que ses carbone asymétriques sont (1R, 2S, 5R), écrivez la molécule en CRAM.

Transformez-la en sa chaise la plus stable

Ecrivez-la en Newman

Citez deux groupements en anti sur cette molécule

Donnez la topicité de ces deux méthyles en gras et soulignés sur la molécule

4

Que cela signifie-t-il en termes de RMN ?

3. PR177

Certains pigments peuvent être chiraux.

Quel est le nom général de cette chiralité ? Que veut dire PR177 ?

Pour vous aider, la partie qui ne rentre pas dans la détermination de la chiralité est en

gris. En ne considérant que les parties noires, donnez la chiralité de cette molécule.

5

Exercice 2

1. Synthèse On donne la synthèse suivante. Complétez. Aucune justification demandée ici.

Masse molaire de G = 190 g/mol

Donnez le mécanisme complet du passage de A-B-C

6

7

Donnez le mécanisme du passage de E à F

Exercice 3

1. Sandmeyer

Une publication de 2014 est la suivante :

8

La réaction est faite dans le solvant DMF, à température ambiante.

Donnez tout le mécanisme de la suite suivante en prenant appui sur votre cours.

9

Exercice 4

1. Mitsunobu

La réaction de Mitsunobu, généralement, forme un ester à partir d’un alcool. On peut aussi

voir une variante par la formation des éthers.

Voici une autre variante :

10

Donnez le mécanisme de ce passage (attention à la stéréochimie !).

11

Exercice 5

Un moyen simple de dérivatiser un carbonyle est d’utiliser une suite

époxydation/transposition.

Dans cet exercice, nous partons de l’acétone et nous réalisons une réaction de Corey-

Chaykovsky pour former l’époxyde E correspondant. Puis, par réaction de transposition

pinacolique, nous obtenons à nouveau un carbonyle F mais homologué.

O

S

A

BC

D

E

BF3F

Expliquez en donnant tous les mécanismes la suite ci-dessus :

12

Pour le passage de E à F, expliquez le sens d’ouverture de l’époxyde.

Exercice 6

Une addition d’HBr sur un alcène se fait en sens anti-Markovnikov. « H .» est capté par

l’initiateur alors que « Br .» s’additionne sur l’alcène. Puis il y a propagation.

Traduisez ce passage en réactions sur le propène.

13

Lors du passage radicalaire, il y a en effet un choix sur le bon radical obtenu.

Expliquez quantitativement en vous aidant des tableaux des énergies de dissociation

page 14 pourquoi l’un des radicaux est privilégié.

14