1

Risque Chimique

Domaine OME

Année 2005-2006Patrick LEGHIE

2Qu'est-ce qu'un produit chimique ?

Substance = produit pur / Préparation = mélange de substances

Ils sont partout !Solvants : peinture, dégraissant, carburants, …Acides/bases : neutralisation, attaque, …Gaz comprimés/liquéfiés Produits d’entretien

Code du travail (Article R231-51)classe les substances dangereuses en 15 catégories

ExplosiblesComburantesExtrêmement inflammablesFacilement inflammablesInflammables

3Qu'est-ce qu'un produit chimique ?Très toxiquesToxiquesNocivesCorrosivesIrritantesSensibilisantesCancérogènes (catégorie 1, 2 ou 3)Mutagènes (catégorie 1, 2 ou 3)Toxiques pour la reproduction (catégorie 1, 2 ou 3)Dangereuses pour l’environnement.

Responsabilisation

Risque chimique : Santé/sécurité

Réglementation CMR(R231-56 Code Travail)

4Risque chimique

Risque : mesure de la conséquence d'un danger = f(probabilité, gravité)

1. Incendie

2. Explosiongaz, vapeurspoussières

3. Toxicité

Evaluation nécessaire du risqueOù trouver les renseignements ?

Etiquette Fiche de Donnée de Sécurité (FDS)

dispersion atmosphérique

5

Conseils de prudence

Phrases de risqueR 11 – FACILEMENT INFLAMMABLER 23/24/25 – TOXIQUE PAR INHALATION, CONTACT AVEC LA PEAU ET INGESTIONR 39/23/24/25 – TOXIQUE: DANGER D'EFFETS IRREVERSIBLES TRES GRAVES PAR INHALATION, CONTACT

AVEC LA PEAU ET INGESTION

Nom et caractéristiques du produit

METHANOLCH3OH

M = 32,04

[67-56-1]

200-659-6

Pictogramme de risque

Nom et adresse du fabricant

Etiquette

F – Facilementinflammable

T – Toxique

LABORATOIREHEI

13 rue de Toul59046 Lille Cedex

Tel. 03 28 38 48 58 Fax. 03 28 38 48 04

S 1/2 – Conserver sous clé et hors de portée des enfantsS 7 – Conserver le récipient bien ferméS 16 – Conserver à l'écart de toute flamme ou source d'étincelle. Ne pas fumerS 24 – Eviter le contact avec la peauS 45 – En cas d'accident ou de malaise, consulter immédiatement un médecin et lui montrer l'étiquette

CAS Registry numbern° EINECS (European Inventory of Existing Chemical Substances)ou ELINCS (European List of Notified Chemical Substances)

Nom usuel Formule chimique

Masse molaire

6Fiche de données de sécurité (FDS)

Elle est OBLIGATOIRE pour les produits chimiques dangereuxElle doit suivre un format en 16 rubriques,Être datée et rédigée en français (pour les produits mis sur le marché français)

Information générale Rubrique

Nom du produit et du fournisseur 1 Composition chimique 2 Propriétés physico-chimiques 9

Dangers Rubrique

Inflammabilité, explosivité, réactivité 3, 9 et 10 Santé : toxicité 3 et 11 Environnement : écotoxicité 3 et 12

Elimination Rubrique

Résidus/déchets, recyclage 13Utilisation Rubrique

Utilisation recommandée et restrictions 16 Manipulation et stockage 7 et 15 Protection de l’utilisateur 8 Valeurs limites d’exposition 8 et 15 Limitations de mise sur le marché et

d’emploi 15

Situations d’urgence Rubrique

Premiers secours 4 Incendie 5 Fuites/déversements 6

Transport Rubrique

Précautions et conseils 14 Classes de danger transport 14

C’est un document évolutif par nature :

il est essentiel de s’assurer que l’on dispose toujours de l’exemplaire le plus récent.

7Pictogrammes

Xn : Nocif

T : toxiqueT+ : très toxique

Produits dangereux en cas de pénétration dans l’organisme par le nez, la bouche ou à travers la peau.

C : CorrosifProduits pouvant exercer une action destructive sur les tissus vivants (peau, muqueuses).

Xi : IrritantProduits pouvant provoquer une réaction inflammatoire avec la peau, les muqueuses, les yeux.

E : ExplosifProduits pouvant exploser par l’action de la chaleur, d’un choc ou d’un frottement.

O : ComburantProduits pouvant favoriser ou activer la combustion. Ne pas mettre à côté de produits inflammables.

F : Facilement inflammableProduits pouvant s’enflammer très facilement même à température ordinaire (T < 21 °C).F+ : Extrêmement inflammableProduits pouvant s’enflammer sous l’action d’une source de chaleur.

N : Dangereux pour l'environnementProduits qui peuvent présenter un risque immédiat ou différé pour une ou plusieurs composantes de l'environnement (pollution…)

8

Liste des composants divulgue les ingrédients dangereux d'un mélange

Etat physique Températures de changement d'état (données pour 1 atm)

Propriétés physico-chimiques : état physique

GazVapeur

100°C0°CSolide

Liquide

Condensation Sublimation

Congélation

FusionCon

dens

ation

Ebullit

ion

9Propriétés physico-chimiques : densité Masse volumique (density), = masse de l'unité de volume (kg/m3)

Densité (specific gravity) = masse volumique relativegrandeur adimensionnelle produit

référenced

Densité d'un solide/liquide référence = eau ( = 1000 kg/m3 = 1 g/cm3 à 4°C) d exprimée en g/cm3

d < 1 flotte sur l'eau : Incendie, épandage

Densité d'un gaz/vapeur référence = air ( = 1,205 g/dm3 à 20°C)

Mair = 0,78 MN2 + 0,21 MO2 + 0,01 MAr 29 g/mol

dv = M (g/mol) / 29 gaz = 1,205 dv (en g/L) dv > 1 reste au sol : Incendie/Explosion, intoxication

10Propriétés physico-chimiques : tension de vapeur Tension (ou Pression) de vapeur (saturante)

pression partielle du gaz en équilibre avec le liquide/solidedonnée en général à 20°C, 1 atm

Tv évaporation Tv (mbar) volatilité

> 200 très volatil50 – 200 volatil5 – 50 moyennement volatil0,1 – 5 peu volatil

Tv (mbar) Teb (°C)Ethanal 1000 20,8°CEther diethylique 589 34.5Acétone 233 56.2Ethanol 59 78Eau 23 100Ethylène glycol 0,06 198

Tv > 760 Torr produit gazeux

Incendie/Explosion, COV

11

Suppression, isolement, refroidissement

Prévention

Etouffement

1. Incendie / 2. Explosion de gaz : principe Triangle de feu

COMBUSTIBLE

COM

BURA

NT

AGENT D’IG

NITION

FEU

réducteur (solide, liquide, vapeur/gaz) solide et liquide ne brûlent pas

Oxydant(O2)

Arrêter un feu = supprimer une des composantes du triangle

Point chaud,étincelle, flamme

EMI

Différentes actions : suppression, prévention, protection

121. Types de feux - extinction

Type de feu

Agent extincteur

Afeux secs (solides)

Bfeux gras (liquides)

Cgaz (mélanges explosifs)

Dspéciaux (métaux : Na, Mg)

Efeux électriques

Eau(1,5 à 2 m)

Eau + additifs

Poudre(3 à 4 m)

CO2

(0,5 à 1 m)

solides secs : sable, chaux,

NaCl, talc

131. Combustion : propagation Propagation de la réaction par 2 mécanismes

zone decombustion

liquide combustible

air frais air frais

Rayonnement émis Tliquide vaporisation du combustible

APPORT DE VAPEURS COMBUSTIBLES

Montée des fumées par convection dépression à la base de la flamme aspiration d'air frais

APPORT D'OXYGENE

La propagation impliqueune chaleur de combustion suffisanteune réaction suffisamment vive

vaporisation

fumées chaudes

141/2. Températures critiques

Point d'éclairT à laquelle un produit dégage assez de vapeur pour former avec l'air un mélange inflammable au contact d'une flamme ou d'une étincellepoint éclair bas

grand risque d'incendie

0°C

21°C

55°C

100°C

Peu inflammableGazole = 55°C

F

F+

InflammableWhite spirit = 25°C

Facilement inflammableAcétone, éthanol

Extrêmement inflammableH2, C2H2

éther, acétate d'éthyle (–1°C)essence (–45°C)

Température d'autoignitionDébut de combustion spontanée d'un produit (absence de flamme ou d'étincelle)

151/2. Limites d'inflammabilité

Limites inférieure et supérieure d'inflammabilité (LII, LSI) ou d'explosivité (LIE, LSE) : Concentration mini et maxid'un combustible dans l'air entre lesquelles peut se formerun mélange inflammableou explosif en présenced'une source d'ignitionExprimées en %vol

Pourcentage en volume de carburantLII/LIE LSI/LSE

Zoned’inflammabilité

Ener

gie

0 100

Gaz LII/LIE LSI/LSECH4 5 15

C3H8 2,2 10

C4H10 1,9 8,5

Essence 1 7,6Kérosène 0,7 5Gazole 6 13,5H2 4 74H2S 4,3 46

C2H4 2,7 34

C2H2 2,5 81

16

Phénomènes rares : 0,05 % des accidents de travail.Effets graves : 17 M euros d’indemnisation (1997-1999)Sur 1990-1999 en France : 3280 Accidents avec arrêt,

603 Accidents + IPP, 53 Décès.

1 décès/62 accidents avec arrêt, 1 décès/11 accidents + IPP.

A comparer avec toutes les causes confondues :1 décès/978 accidents avec arrêt, 1 décès/63 accidents + IPP

2. Explosions : généralités

(D’après Travail et Sécurité, sept. 2002)

17

Triangles de sévérité

Explosion Toutes causes confondues

Décès

IPP

Arrêt

1

11

62

1

63

978

2. Explosions : généralités

18

Sièges et natures des lésions (1997-1999)

Pied : 1,3 %Tronc : 1,8 %

Interne : 2,1 %

Non précisé : 2,2 %

Memb. inf : 3,5 %

Memb. sup : 4,3 %

Oeil : 8,2 %

Main : 13,2 %

Tête : 25,4 %

Multiple : 37,7 %

Troubles auditifs : 5,6 %

Brûlures : 43 %

Autres : 33,8 %

Contusions : 5,7 %

Coupures, plaies : 11,7 %

2. Explosions : généralités

19

Types d’accidents (1997-1999)

Total

Mélange air-

poussières

Mélange

air-gaz

Dispositif

mise à feu

Utilisationartifices

Approvision--nem

entartifices

Non classé

Non précisé

Arrêt

IPP

Décès

102 517 34 41 23 157 32 906

22 88 2 10 2 28 2 154

2 3 / 1 / 4 10 20

2. Explosions : généralités

20

Secteurs d’activités (1997-1999)

Total

Com

merces

non alimentaire

Eau, gaz, électricité

Alim

entation

Vêtem

ent

Livre

Chim

ie

BTP

Arrêt

IPP

Décès

12 23223 14 4 103 6 906

5 141 1 2 9 / 154

/ /3 1 1 2 / 20

Interprofessionnel

Transport, manutention

Cuir, peaux

Textiles

Caoutchouc,

papier, carton

Pierre, terre à feu

Bois

Métallurgie

176

31

5

64

16

/

84

14

7

3

/

/

6

1

/

1

4

/

44

12

2

143

21

/

2. Explosions : généralités

Explosions physiques : Transformation• BLEVE (Boiling Liquid Expanding

Vapour Explosion)• Vaporisation

• Éclatement de réservoir de gaz pressurisé

• Variation d’énergie interne

Explosions chimiques :• Emballement de réaction chimique

exothermique• Réaction chimique

• Décomposition de substances instables (explosifs, peroxydes, ...)

• Réaction chimique

• Combustion de mélanges air/vapeur combustibles

• Combustion

• Combustion de mélanges air/poussières combustibles

• Combustion

2. Explosions : origine

222. Explosion : mécanisme

Point chaud dilatation locale de l’air surpression et propagation du front de flamme

Détonation L’onde de choc arrive en même temps que la flamme

Déflagration L’onde de choc arrive avant la flamme Formation du mélange explosif (gaz, poussière)

Front de flamme

Sens dedéplacement

Front de flamme

Air avec lescaractéristiques initialesMélange comburant + combustible

Air avec lescaractéristiquesmodifiéesPoint initial

de l’explosion

Variation de la pression en fonction du temps

Pic de P > 0(surpression)

Temps

Impulsion > 0

Impulsion < 0

Pression

temps de phase > 0

temps de phase < 0

Pic de pression < 0(dépression) temps d'arrivée

t=0

2. Explosions : effets

EFFET DE SURPRESSION : principal effetmilieu confinénuage de gaz inflammablesBLEVE

EFFET THERMIQUEBLEVERayonnement de l'énergie dissipée

EFFET DE PROJECTIONPrimaires.Secondaires.

2. Explosions : effets

• Apparition avec les premiers moulins à vent (1750)

• une par jour en Allemagne

• une par semaine en Angleterre

• en 1982, explosion d’un silo d’orge d’une malterie de Metz=> Nouvelles règles de sécurité sur silos à grains (Arrêté Ministériel en 1983)

• sur 10 ans au Royaume Uni (1979-1988) :163 feux et 140 explosions en milieu industrielavec 100 blessés et 5 décès (non groupés)

• le 20 Août 1997 : explosion du silo de Blaye (céréales) : 11 morts.

2. Explosions de poussières : quelques chiffres

2. Explosions de poussières : silos de Blaye, avant

2. Explosions de poussières : silos de Blaye, après

29

% du total desexplosions

BOIS

PRODUITSALIMENTAIRES

FOURRAGES

MATIERESPLASTIQUES

CHARBONTOURBE

METAUX

PAPIER

DIVERS

% du total desexplosions

COMBUSTIONLENTE ENCOUCHE

ECHAUFFEMENTMECANIQUE

ELECTRICITESTATIQUE

SURFACESCHAUDES

FEUXFLAMMES

DIVERS

AUTOINFLAMMATION

ETINCELLESMECANIQUE

% du total desexplosions

SILOS-TREMISRESERVOIRS

BROYEURS

CONVOYEURSELEVATEURS

FILTRESCYCLONES

SEPARATEURS

SECHOIRS

FOURS

MELANGEURS

DIVERS

Matériaux Matériels Source

2. Explosions de poussières : retour d’expériences

302. Explosion de poussières : principe

Hexagone d’explosions de poussières

Poussièrecombustible

Air/O2

comburant

Source d’inflammation

Poussières ensuspension

Domaine d’explosivité

Confinement

312. Influence de produit : granulométrie Explosion :

Surface spécifique faibleCombustion lente (couche après couche)Énergie se dissipe au fur et à mesure de son dégagement

a

Surface spécifique importante(a/4 S * 400 %)Combustion très rapideÉnergie brutalement libérée dégagement de chaleur très important.

Taux d’humiditéAgglomération des fines particulesEvaporation de l’eau

32

Évolution de la pression : explosion gaz/poussièresPression

Temps

Pmax

(dP/dt)moyen = Pmax/dt1

(dP/dt)max = Pmax/dt2

dt1

dt2

2. Explosions : caractéristiques

Pmax est indépendant du volume, mais pas (dP/dt)max

(dP/dt)max = K*V-1/3

KG : constante caractéristique du gaz combustible

2. Explosions : caractéristiques

K = f(vitesse de flamme, chaleur de combustion/kg, P, T initiales)

=> Classement en vue de la protection des enceintes par des évents :

KST : constante caractéristique d’une poussière

2. Explosions : Classes d’explosions de gaz

Classe d’explosion Valeur de KG (bar.m/s)G0 < 55G1 55 à 100G2 100 à 140G3 140 à 300G4 > 300

Type de gaz Pmax

(bar)KG

(bar.m/s)Classe

DichlorométhaneAmmoniac

Sulfure d’hydrogèneMéthaneMéthanolButaneToluènePropane

Sulfure de carbone

5,05,47,47,17,58,07,87,96,4

5104555759294

100105

G0G0G0G1G1G1G1G2G2

Ethane 7,8 106 G2Ether éthylique 8,1 115 G2

Hydrogène 6,8 550 G4Acétylène 10,6 1415 G4

2. Explosions : Classes d’explosions de poussières

Classe d’explosion Valeur de KST (bar.m/s)St0 0St1 1 à 200St2 200 à 300St3 > 300

•St4

Type depoussières

Pmax (bar) KST bar.m/s) Classe

FarinePVC

CharbonChicorée

TonerBois

CellulosePigments

Aluminium

7,98,58,28,57,59,49,8

10,712,5

8298135157166208229344650

St1St1St1St1St1St2St2St3St3

Exemples de prévention / protection

Suppression d’explosion : arrête la déflagration avant que des pressions destructives soient développées

=> détecteur rapide (< 10 ms), système injection-projection, agent extincteur.

Évent d’explosion : Une fraction déterminée de surface de l’enceinte cède à la pression => confinement des produits de combustion

Schéma de principe d’une installationavec extincteur déclenché

Initiationd’explosion

Détecteurde flamme

Amplificateur

Vanne à ouverture

instantanée

Réservoiragent extincteur

Exemples de prévention / protection

38

Pression

Temps

PDESTRUCTION

temps d’ouverture

PSTATIQUE

PREDUITE

Explosion évacuéepar évent

PMAX

Pression

Temps (ms)

PREDUITEPDET

injection

PMAX

Explosion normale

INJECTION AGENTEXTINCTEUR

UTILISATIONEVENT

Exemples de prévention / protection

393. Effets toxiques

Mode d’intoxication :

Action spécifique sur tissus ou organes cibles.

Action non sélective sur les cellules (acides, bases)

peau : irritant cutané, vésicant,

oeil : lacrymogène,

poumons : suffocant,

cellule/noyau : mutagène, cancérogène,

foetus : tératogène.

40

10–15 ans

3. Effets toxiques

Aigus : sur un temps court

Chroniques : sur un temps long Cancérogène

Tératogènemalformation congénitale

Mutagènestransmis à la descendance

5–10 ans0–5 ans

413. Toxicité : voies d'absorption par l'organisme

Contact cutané (peau/yeux/muqueuses) Transcutané / Percutané

Ingestion

Inhalation

Etape finale : transfert dans l'organisme, via le système sanguin

42

< 1 µm1– 5 µm

5 – 30 µm > 30 µm

2/3. Toxicité : granulométrie

Taille des aérosols100 µm50 µm20 µm10 µm1 µm500 nm200 nm100 nm10 nm

cheveux

pollen

poussières de ciment

insecticides

charbon

fumées d'essence

fibres d'amiante

poussières et fumées de métaux

brouillardfumées de tabac brume

Toxicité :Dissolution et absorption

433. Toxicité : Composition du produit

Dose limite/dose létaledose maximale admissible/dose minimale pouvant entraîner la mort

Dose létale 50 (DL50)/Concentration létale 50 (CL50)Quantité/Concentration dans l'air d'une substance causant la mort de

50% d'une population d'une espèce animale, dans des conditions définies d'expérimentation

Exemple : 1,1,1-trichloroéthane (trichloréthylène, solvant)DL50 rat (orale) = 11000 mg/kgDL50 souris (orale) = 9700 mg/kgDL50 lapin (cutanée) = 15800 mg/kgCL50 rat (inhalation) = 18851 ppm/4 h

443. Toxicité : Composition du produit VLE/VME

Valeur limite d'exposition (15 min : intoxication aigüe)Valeur maximale d'exposition (8 h : intoxication chronique)

Limite olfactive : Aucun lien avec la toxicité

Valeurs (en ppm) pour des produits purs. Attention aux mélanges !

Limite olfactive VLE/VMEAcétate d'éthyle 3,9 400NH3 0,5 25

Cl2 0,31 0,5Méthanol 3 200H2S 0,0081 5

HCN 0,58 10CO 50

453. Toxicité pour l’homme, écotoxicité

Liposoluble 1 Hydrosoluble absorbé préférentiellement parla peau les muqueuses

On donne souvent le log POW Maximum : log POW > 8 pour les dioxines chlorées POW FBC

Substance non métabolisée ni éliminée accumulation

Facteur de bioaccumulation : FBC difficile à évaluer

On utilise alors le coefficient de partage octanol/eau (POW) n-octanol (hydrophobe) eau (hydrophile)

être vivant

milieu environnant

[X]FBC[X]

-octanolOW

eau

[X]P[X]

n

Prévention :Règles générales de prévention du risque chimique (L. 230-2)Règles particulières de prévention du risque C. M. R (R. 231-56)Prévention du risque biologique (R. 231-60 et suivants)Classements des substances (Directive 67/548 et adaptations : directives, arrêtés, décrets)Déclaration des substances et préparations (R.231-52)Étiquetage des substances et préparations (L. 231-6)

Phrases de risque :Fiche de données de sécurité (R. 231-53)

Contrôle :Contrôle du risque chimique sur les lieux de travail (R. 231-55)

Situations dangereuses :Limitations, réglementations, interdictions (L. 231-7)Mise en demeure du chef d’établissement (L. 231-5)Droits d’alerte et de retrait (L. 231-8, L. 231-9), faute inexcusableArrêts de chantier (L. 231-12), dispositions d’urgence (R. 231-57).

Réglementation

Principe :Évaluer le risque chimiqueRéduire le risque chimiqueMaîtriser le risque chimique

Évaluer : Risques et impacts sur : santé, sécurité, environnement.

Hiérarchiser les risques : Établir un plan d’action.

Objectif : Réduire le risque chimique.

N.B. : 3 volets : santé, incendie-explosion, environnement.

travail par GEH : Groupe d’Exposition Homogène

Gestion du risque chimique : ND 2233 INRS

Principe :Évaluer le risque chimiqueRéduire le risque chimiqueMaîtriser le risque chimique

Évaluer : Risques et impacts sur : santé, sécurité, environnement.

Hiérarchiser les risques : Établir un plan d’action.

Objectif : Réduire le risque chimique.

N.B. : 3 volets : santé, incendie-explosion, environnement.

travail par GEH : Groupe d’Exposition Homogène

Gestion du risque chimique : ND 2233 INRS

Diminuer le risque en diminuant le danger : changer le produit.

Danger ExpositionRisque

ExpositionRisqueDanger

Gestion du risque chimique : ND 2233 INRS

Évaluation en deux étapes : Identifier et hiérarchiser les risques potentiels

Repérer les produits à examiner en prioritéRepérer les ateliers à examiner en priorité

Évaluer le risque réel (exposition / valeurs limites)Étude des fonctions de travail (poste de travail)

Gestion du risque chimique : ND 2233 INRS

Diminuer le risque en diminuant l’exposition : changer le mode opératoire, prévention/protection collective, EPI.

Danger ExpositionRisque

MéthodologiesHiérarchisation du risque potentiel santéHiérarchisation du risque potentiel incendieÉvaluation du risque réel santé

En cas de mauvaise utilisation d’un produit, le risque sera d’autant plus élevé que le produit est :dangereux,utilisé en grande quantité,utilisé fréquemment.

Gestion du risque chimique : ND 2233 INRS

52Principe

Quantité relative de produit

Fréquence d’utilisation

Exposition potentielle

Risque potentiel

Danger

MéthodologiesHiérarchisation du risque potentiel santéHiérarchisation du risque potentiel incendieÉvaluation du risque réel santé

En cas de mauvaise utilisation d’un produit, le risque sera d’autant plus élevé que le produit est :dangereux,utilisé en grande quantité,utilisé fréquemment.

Ces trois paramètres permettent d’effectuer un classement, et donc un tri (hiérarchisation).

Gestion du risque chimique : ND 2233 INRS

54

Classe de danger 1 2 3 4 5

Pictogramme Aucun

Irritant Nocif Toxique Très Toxique

HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS

55

56

Classe de danger 1 2 3 4 5

Pictogramme Aucun

Irritant Nocif Toxique Très Toxique

Classe de quantité 1 2 3 4 5

Q produit considéré

Q produit le plus consommé< 1 % 1 à 5 % 5 à 12 % 12 à 33% 33 à 100 %

Classe de fréquence d’utilisation

0 1 2 3 4

Utilisation Produit n’est plus utilisé Occasionnelle Intermittente Fréquente Permanente

Année (200 j) / < 15 jours 15 jours- 2 mois 2 – 5 mois > 5 mois

Jour (8 h) / < 30 minutes 30 – 120 mn 2 – 6 heures > 6 heures

HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS

57

Classe de quantité

5 0 4 5 5 5

4 0 3 4 4 5

3 0 3 3 3 4

2 0 2 2 2 2

1 0 1 1 1 1

0 1 2 3 4 Classe de fréquence

Détermination des classes d’exposition potentielle

Classe d’exposition

potentielle

5 100 1000 10 000 100 000 1 000 000

4 30 300 3000 30 000 300 000

3 10 100 1000 10 000 100 000

2 3 30 300 3000 30 000

1 1 10 100 1000 10 000

1 2 3 4 5 Classe de danger

Score Priorité

> 10 000 Forte

100 – 10 000 Moyenne

< 100 Faible

Détermination du risque potentiel

Informations nécessaires :Un découpage du site en ‘‘ateliers’’Un inventaire des produits utilisés (et stockés)

la référence du produitle danger (étiquette, FDS, ...)la quantité utilisée (comptabilité, service achats, ...)la fréquence d’utilisation (salarié, étude de poste, ...)l’endroit où il est utilisé (chefs de service, ...)

Produits utilisés (nature, quantité, pureté) et conditions d’utilisation (risques de dégradation thermique, réactions indésirables)

Gestion du risque chimique : ND 2233 INRS

59

EXEMPLE D’EVALUATION

DU RISQUE CHIMIQUE

A. SOYEZ – CRAM NP

Gestion du risque chimique : Exemple

60

Encollage manuel de plaquettes- 4 postes d’encollage avec colle néoprène implantés dans l’atelier principal

-Nettoyage final des plaquettes avec solvant Ekksol DSP

Tampographie- 7 postes de tampographie- 1 poste préparation des encres- 1 poste de nettoyage encriers

14 opérateurs répartis sur 2 équipes

Atelier de Façonnage - Tampographie - Sérigraphie

Assemblage de 20.000 plaquettes par mois – 30 salariés

61

Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an

TPC 628 Encres Irritant

R 10

R 36

Acétate de 2-méthoxy-1-méthyléthyle 20 kg

TPC 180 EncresNocif

R 10

R 20 / 21

Cyclohexanone

Acétate de 2-butoxyéthyle 20 kg

Durcisseur HM Durcisseur encres

Nocif

R 10

R 20 / 21Xylène 2 litres

Diluant VP Diluant encres

Nocif

R 10

R 20Cyclohexanone 6 litres

Diluant VM Diluant encres

Nocif

R 10 – R 65

R 20 – R 52 / 53

Cyclohexanone

Acétate de 2-méthoxy-1-méthyléthyle 6 litres

Diluant VS Retardateur

Nocif

R 10

R 20 / 21

Xylène

Acétate de 2-méthoxy-1-méthyléthyle 6 litres

Diluant Z Diluant nettoyage

Nocif

R 20 / 22 – R 41

R 37 / 38Cyclohexanol 4 litres

Alcool Éthylique Solvant de nettoyage

Facil. Infla.

R 11 Alcool éthylique 40 litres

Acétone Nettoyage encriers Irritant

R 11

R 36 – R 66

Acétone 400 litres

Atelier Tampographie

62

Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an

Dubuit 6811 Encres /

/ / 2 kg

Durcisseur 27500 Durcisseur encres

/ R 10 / 0.15 kg

Diluant W Diluant encres

Nocif R 20 / 22 Alcool benzylique 1 litre

Solvant P Diluant de nettoyage

Nocif

R 11 - R 40

R 36 – R 66 – R 67

Acétone

Dichlorométhane1 litre

Savaprène 45 ColleFaci.Inflam

R 11 Hydrocarbures aliphatiques 3000 litres

Ekksol DSP 60/95 Diluant nettoyage

Nocif

R 11 – R 38

R 51 / 53 – R 65

Heptane

n-Hexane500 litres

Trichloréthylène Solvant de nettoyage

Toxique.

R 45 – R 36 / 38

R 52 / 53 – R 67Trichloréthylène 30 litres

Dichlorométhane Solvant de nettoyage

Nocif

R 10

R 20

Dichlorométhane 30 litres

Atelier Sérigraphie

Atelier Façonnage

63

Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an

Dubuit 6811 Encres /

/ / 2 kg

Durcisseur 27500 Durcisseur encres

/ R 10 / 0.15 kg

Diluant W Diluant encres

Nocif R 20 / 22 Alcool benzylique 1 litre

Solvant P Diluant de nettoyage

Nocif

R 11 - R 40

R 36 – R 66 – R 67

Acétone

Dichlorométhane1 litre

Savaprène 45 ColleFaci.Inflam

R 11 Hydrocarbures aliphatiques 3000 litres

Ekksol DSP 60/95 Diluant nettoyage

Nocif

R 11 – R 38

R 51 / 53 – R 65

Heptane

n-Hexane500 litres

Trichloréthylène Solvant de nettoyage

Toxique.

R 45 – R 36 / 38

R 52 / 53 – R 67Trichloréthylène 30 litres

Dichlorométhane Solvant de nettoyage

Nocif

R 10

R 20

Dichlorométhane 30 litres

Atelier Sérigraphie

Atelier Façonnage

64

65

Agent chimique Nature Symbole Phrases Substances Cons/ an

Dubuit 6811 Encres /

/ / 2 kg

Durcisseur 27500 Durcisseur encres

/ R 10 / 0.15 kg

Diluant W Diluant encres

Nocif R 20 / 22 Alcool benzylique 1 litre

Solvant P Diluant de nettoyage

Nocif

R 11 - R 40

R 36 – R 66 – R 67

Acétone

Dichlorométhane1 litre

Savaprène 45 ColleFaci.Inflam

R 11 Hydrocarbures aliphatiques 3000 litres

Ekksol DSP 60/95 Diluant nettoyage

Nocif

R 11 – R 38

R 51 / 53 – R 65

Heptane

n-Hexane500 litres

Trichloréthylène Solvant de nettoyage

Toxique.

R 45 – R 36 / 38

R 52 / 53 – R 67Trichloréthylène 30 litres

Dichlorométhane Solvant de nettoyage

Nocif

R 10

R 20

Dichlorométhane 30 litres

Atelier Sérigraphie

Atelier Façonnage

66

Classe de danger 1 2 3 4 5

Pictogramme Aucun

Irritant Nocif Toxique Très Toxique

Classe de quantité 1 2 3 4 5

Q produit considéré

Q produit le plus consommé< 1 % 1 à 5 % 5 à 12 % 12 à 33% 33 à 100 %

Classe de fréquence d’utilisation

0 1 2 3 4

Utilisation Produit n’est plus utilisé Occasionnelle Intermittente Fréquente Permanente

Année / < 15 jours 15 jours- 2 mois 2 – 5 mois > 5 mois

Jour / < 30 minutes 30 – 120 mn 2 – 6 heures > 6 heures

HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS

67

Encollage manuel de plaquettes- 4 postes d’encollage avec colle néoprène implantés dans l’atelier principal

-Nettoyage final des plaquettes avec solvant Ekksol DSP

Tampographie- 7 postes de tampographie- 1 poste préparation des encres- 1 poste de nettoyage encriers

14 opérateurs répartis sur 2 équipes

Atelier de Façonnage - Tampographie - Sérigraphie

Assemblage de 20.000 plaquettes par mois – 30 salariés

68

Classe de danger 1 2 3 4 5

Pictogramme Aucun

Irritant Nocif Toxique Très Toxique

Classe de quantité 1 2 3 4 5

Q produit considéré

Q produit le plus consommé< 1 % 1 à 5 % 5 à 12 % 12 à 33% 33 à 100 %

Classe de fréquence d’utilisation

0 1 2 3 4

Utilisation Produit n’est plus utilisé Occasionnelle Intermittente Fréquente Permanente

Année / < 15 jours 15 jours- 2 mois 2 – 5 mois > 5 mois

Jour / < 30 minutes 30 – 120 mn 2 – 6 heures > 6 heures

HIERARCHISATION DES RISQUES POTENTIELS

69

Classe de quantité

5 0 4 5 5 5

4 0 3 4 4 5

3 0 3 3 3 4

2 0 2 2 2 2

1 0 1 1 1 1

0 1 2 3 4 Classe de fréquence

Détermination des classes d’exposition potentielle

Classe d’exposition

potentielle

5 100 1000 10 000 100 000 1 000 000

4 30 300 3000 30 000 300 000

3 10 100 1000 10 000 100 000

2 3 30 300 3000 30 000

1 1 10 100 1000 10 000

1 2 3 4 5 Classe de danger

Détermination du risque potentiel

Score Priorité

> 10 000 Forte

100 – 10 000 Moyenne

< 100 Faible

70

Agent chimique Classe de danger

Classe de quantité

Classe de fréquence

Classe d’exposition potentielle

Score de risque potentiel

TPC 628 2 1 4 1 10

TPC 180 3 1 4 1 100

Durcisseur HM 3 1 4 1 100

Diluant VP 3 1 4 1 100

Diluant VM 3 1 4 1 100

Diluant VS 3 1 4 1 100

Diluant Z 3 1 4 1 100

Alcool Éthylique 1 2 4 2 3

Acétone 2 4 4 5 1000

Détermination du risque potentiel

Dubuit 6811 1 1 2 1 1

Durcisseur 27500 1 1 2 1 1

Diluant W 3 1 2 1 100

Solvant P 3 1 2 1 100

Savaprène 45 1 5 4 5 1000

Ekksol DSP 60/95 3 4 4 5 10 000

Trichloréthylène 4 2 0 0 0

Dichlorométhane 3 2 2 2 100

1613

202

11.100

Total : 12.915

71

Hiérarchisation des risques potentielspar activités et par produit

Façonnage 86 %

Tampographie 12,5 %

Sérigraphie 1,5 %

Ekksol DSP 77 %

Savaprène 7,5 %

Acétone 7,5 %

Hiérarchisation à compléter avec :

- les conditions d’exposition des opérateurs (inhalation, contact cutané…)

- les conditions de mise en œuvre du produit (procédé, température…)

- les moyens de protection collective et leur niveau d’efficacité…

72

Observations sur site

Buse de captage sur flexible (à position- ner au plus prés de la source d’émission)

Absence de captage sur tampographie n° 7 et postes de sérigraphie

Étiquetage des récipients (en matière plastique)

Faible niveau d’efficacité du captage au poste de nettoyage des encriers –

Utilisation de gants en latex

Absence de captage au poste de préparation des encres

Récipients maintenus constamment ouverts

73

Observations sur site

Poubelle au poste de travail…

Pour chiffons et papiers imprégnés de solvants…

Poste encollage manuel

-absence de captage des vapeurs de solvants

-Nettoyage des pochettes avec chiffon imbibé de diluant à « mains nues »

74

Observations sur site

Stockage dans les ateliers :

- Limitation des quantités

- Armoires spécifiques ventilées

- Étagères avec rétention

Local de stockage :

- rétention

- lutte contre l’incendie

- capacité du stockage

- stockage de produits périmés

75

Hiérarchisation des risques potentielspar activités et par produit

Façonnage 86 %

Tampographie 12,5 %

Sérigraphie 1,5 %

Ekksol DSP 77 %

Savaprène 7,5 %

Acétone 7,5 %

Hiérarchisation à compléter avec :

- les conditions d’exposition des opérateurs (inhalation, contact cutané…)

- les conditions de mise en œuvre du produit (procédé, température…)

- les moyens de protection collective et leur niveau d’efficacité…

Cette démarche ne détaille que le volet « Santé ». Il convient de prendre en compte les volets « Incendie » et « Environnement »

84

Prévention

Produits chimiques

- Substitution trichlo par dichlorométhane (à poursuivre)

- Mise à jour des FDS

- Récipients spécifiques pour produits dangereux

- Étiquetage de ces récipients

- Poubelles métalliques avec couvercle

- Stockage limitée de produits dans l’atelier (armoire spécifique)

- Formation du personnel

85

Secteur Impression

- Positionnement correct des buses de captage

- Captage au poste tampographie n° 7 et sérigraphie

- Poste de travail spécifique pour nettoyage pièces

- Port de gants en caoutchouc butyle

Prévention

86

Poste encollage manuel

- Opération d’encollage et nettoyage sur poste de travail avec fond aspirant (0,5 m/s)

- Chiffon de nettoyage disposé sur poignée pour éviter risque de pénétration cutanée

- Port de gants en caoutchouc nitrile

Prévention

Conclusion

Durant ces 6 heures, nous avons examiné :

- l’entreprise et ses acteurs de prévention,

- les accident de travail/maladie professionnel : coût/tarification,

- l’évaluation des risques professionnels, et les moyens de prévention associés,

- les risques spécifiques aux produits chimiques (toxicité, incendie, explosion de vapeurs/gaz, explosion de poudres/poussières) et leur gestion.

Ces examens ont été partiels, mais vous avez maintenant des outils, des références bibliographiques, des adresses pour vous armer et partir à la chasse de l’accident de travail et de la maladie professionnelle.

Conclusion (suite)

Comme toutes les mises en conformité (Norme ISO 9000, 14000), la démarche sécurité demande beaucoup d’énergie, de temps et d’argent. Il est indispensable qu’ ‘‘une seule personne’’ ou un seul service gère tout cela.

La justification de toutes ces explications n’est pas de faire de vous des responsables sécurité, mais de vous sensibiliser à ce qui vous attends un jour et attirer votre attention sur votre rôle de responsable (humain et matériel).

Bibliographie

Sécurité des Procédés Chimiques, A. LAURENT, Ed. Tech et Doc, 2003.

Directive 94/9/CE, journal officiel L100 du 23/03/94Directive 1999/92/CE, journal officiel L023 du 28/01/00Fiches toxicologiques, ED335, ED5001, ED748 : www.inrs.fr

Cahier de notes documentaires, INRS, 3e trimestre 2005, ND 2233-200, R. VINCENT, F. BONTHOUX, G. MALLET, J-F. IPARRAGUIRE, S. RIO.

J.L. GUSTIN, consultant en sécurité des procédés Rhodia-Rhoditech, Techniques de l’Ingénieur, J3894.B. MARTEL, Guide d’analyse du Risque Chimique, Ed. DUNOD, 1999.

Christophe DAUX, ATOFINA, Centre Technique de Lyon, PIERRE BENITE

Benoît HERVE-BAZIN, INRS

Service documentation CRAM NP (Villeneuve d’Ascq)

Remerciements