m c v - cours et supports de m.richter€¦ · c v m m =,,. mg massedesulfatedecuivre vml...
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ProgrammedeSpécialitéphysiquepremière–2019
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2. Compositionchimiquedessolutions
Concentrationmassique
Encollègevousavezvuquelamassenechangepasaucoursd’unedissolution: lamasse totale du soluté et du solvant avant dissolution reste la même après ladissolution.
Aprèsdissolution,levolumedusolvantaugmente,maispasdel’équivalentduvolumedu soluté, car les molécules ou les ions de celui-ci viennent se mettre entre lesmoléculesd’eauetl’ensemblesetasse.
Afindesavoircombiendesolutéestdissoutdansl’eau,onpeutmesureroucalculerla concentration de soluté en solution. Il y a plusieursmanières d’exprimer cetteconcentration:concentrationmassique(quantitédematièrecomptéeenmasseparvolumedesolution)ouconcentrationmolaire(quantitédematièreennombredemoléculesoud’ionsparvolumedesolution).Nousallonsvoirladifférenceentrecesdeuxvaleursquisontdeuxmanièresdifférentesdeprésenterunemêmenotion:laquantitédesolutédanslesolvant.
La concentration massique d’un soluté indique la masse de soluté (en gramme)dissoutdansunlitredesolvant:
Unités:
• Cm:Concentrationmassiquedusolutéengrammeparlitre(g.L-1).• m:Massedusolutéengramme(g).• V:volumedusolvantenlitre(L).
Note:Dansvotrelivre,Cmestnoté𝛾.
Exemple:Quelleestlaconcentrationmassiqueensulfatedecuivred’unesolutionde200mLd’eaudanslaquelleonadissout6gdesulfatedecuivreenpoudre:
Cettemêmerelationpermetégalementdesavoirquelleestlamassedesolutédansunvolumedonnéd’unesolutiondeconcentrationmassiquedonnée,oudedéterminerle volume d’unemasse donnée de soluté dans une solution dont la concentrationmassiqueestconnue:
C Vm
m =
,
, .
m g Masse de sulfate de cuivre
V mL L Volume de la solution
C Vm
g L Concentration massique
6
200 0 2
0 26
30m1
y
y
y
=
= =
= = = -
m C V ou V Cm
m m#= =
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Pourpréparerunesolutionaqueusedontlaconcentrationestprécisée,oneffectuelesopérationssuivantes:
• On calcule la masse de soluté nécessaire avec la relation ci-dessus (m=CmxV).
• Onmesurecettemassedesolutéavecunebalance.• Onplacelesolutédansunefiolejaugée.• On ajoute de l’eau jusqu’à la moitié de la fiole jaugée avant d’agiter pour
dissoudrelesoluté(aubesoinenrajoutantunpeud’eaumaisenrestantsousletraitdejauge).
• Unefoislesolutédissout,oncomplèteavecl’eaujusqu’autraitdejauge.
Concentrationmolaire
La concentrationmolaire représente lenombredemolesde solutéparvolumedesolvant:
Unités:
• c:Concentrationmolaireenmolesparlitre(mol.L-1).• n:Nombredemolesdesolutéenmole(mol).• V:Volumedelasolutionenlitre(L).
Exemple:Ondissout3molesdechloruredesodium(seldetable)dans500mLd’eau.Laconcentrationdelasolutionsera:
Maisonutiliseplussouventcetterelationpourdéterminerlenombredemolesdesolutédansunvolumedonnédesolutionafind’endéduire lamasse.Pourcelaonutiliselarelationdérivée:n=cxV.
Exemple:D’aprèslebilansanguindeMadameX,elleaurait2,33mmol.L-1decalciumdanslesang.Quellemassedecalciumcelareprésente-t-ilsiellea4litresdesangdanslecorps?
c Vn=
, '
, .
n mol Nombre de moles de chlorure de sodium
V mL L Volume d eau
c Vn mol L Concentration molaire de la solution
3
500 0 5
0 53 6 1
y
y
y
=
= =
= = = -
, . , .
, .
, ,
, , ,
c mmol L mol L Concentration molaire en calcium
V L Volume de sang dans le corps du patient
M g mol Masse molaire du calcium
n c V mol Nombre de moles de calcium
m n M g Masse de calcium dans le sang
2 33 2 33 10
4
40 1
2 33 10 4 9 32 10
9 32 10 40 1 0 373
1 3 1
1
3 3
3
#
# # # #
# # #
y
y
y
y
y
= =
=
=
= = =
= = =
- - -
-
- -
-
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Remarque :onnoteraqu’ilestpossiblededéterminer laconcentrationmassiqueàpartirdelaconcentrationmolaire(etinversement),enconnaissantlamassemolaire,enutilisantlesrelationsprécédentesetencombinantcesrelations:
Unités:
• Cm:Concentrationmassiqueengrammeparlitre(g.L-1).• M:Massemolaireengrammeparmole(g.mol-1).• c:Concentrationmolaireenmoleparlitre(mol.L-1).
Exemple:exprimerlaconcentrationmolaireencalciumdanslesangdeMadameXenconcentrationmassique.Laconcentrationmolaireencalciumest2,33mmol.L-1etlamassemolaireatomiqueducalciumestde40,1g.mol-1.
Déterminerlaconcentrationd’unesolution
Lessolutionspeuventcontenirdesmoléculesoudesions.Parexemplel’eaudeDakincontientdupermanganatedepotassiumquialaparticularitédecolorerlessolutionsenrose.Lacolorationd’unesolutionvadépendredesaconcentration:
'
donc V Cm
c Vn donc V c
n Concentration molaire
Donc Cm
cn V est le m me dans les deux relations pr c dentes
n m c
or m n M d apr s la d finiton de la masse molaire
Donc n n M c
C M c ou c MC ou M c
C
C Vm Concentration massique
C
C
ê é é
è é
m
m
mm m
m
m
m
+
+
# #
#
# # #
#
y
y
y
y=
= =
=
=
=
=
= = =
=
Y Y
, . , .
, .
, , , . , .
c mmol L mol L Concentration molaire en calcium
M g mol Masse molaire du calcium
C M c g L mg L
2 33 2 33 10
40 1
2 33 10 40 1 93 43 10 93 43m
1 3 1
1
3 3 1 1
#
# # # #
y
y
= =
=
= = = =
- - -
-
- - - -
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Pour savoir quelle est la concentration d’une solution inconnue, on peut doncprocéder par comparaison avec une échelle de teintes: on prélève une quantitécroissanted’unesolutiondedépart(solutionmère)dontonconnaîtlaconcentrationafin de réaliser plusieurs échantillons de solutions de concentrations croissantes(solutionsfilles).
Exemple:Pourdessolutionsdepermanganatedepotassium,onpeutréaliser7tubesàessaiàpartirdesolutionsdeplusenplusdiluéesafinderéaliseruneéchelledeteintes.
Absorbanced’unesubstancecolorée
Unesolutioncoloréeabsorbecertainesradiationsdelalumièreblancheetdiffusecellesqu’ellen’absorbepas.Lacouleurdelasolutionestdonclasuperpositiondesradiationslumineusesdiffusées.
L’absorbance A d’une solution est la proportion de lumière absorbée pour unelongueurd’ondeλdonnée.C’estunnombresansunité.
Lorsqu’on diminue la quantité de solvant : la concentration augmente
Lorsqu’on augmente la quantité de soluté : la concentration augmente
Un demi-volumede soluté
Un volume dede soluté
2 volumesde soluté
Echelle de teintes
Augmentation de la concentration en permanganate de potassium
C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7
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On peut mesurer l’absorbance avec un spectrophotomètre qui affiche le spectred’absorption d’une substance : le graphe de l’absorbance en fonction de la longueurd’onde(A=f(λ)):
Commeonlevoitsurlegraphiqueci-dessus,lacouleurabsorbéeestcomplémentairedelacouleurdelasolution.Parexemple,unesolutiondesulfatedecuivreestcyanetabsorbedonclerouge.
Spectrophotomètre
Diiode
AbsorbanceA
Longueur d'onde de la lumière perçue
0
0,5
1,0
1,5
2,0
400 500 600 700 λ (nm)
Jauned'alizarine
ColorantE124
Permanganatede
potassium
Sulfatede
cuivre
Cercle chromatique
Les couleurs complémentairessont opposées sur le cercle
400 nm
450 nm
500 nm570 nm
700 nm
530 nm
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Dans un spectrophotomètre, on doit faire l’étalonnage de l’appareil avec une cuvecontenantlesolvantafindenepasprendreencomptel’absorptiondecelui-ci.Eneffet,les absorptions sont cumulatives : si plusieurs substances absorbent dans la mêmelongueur d’onde, l’absorbance totale sera la somme des absorbances de toutes cesespèces.
LoideBeer-Lambert
Avec le spectre d’absorption, on détermine la longueur d’onde λmax pour laquellel’absorptionAestmaximale.
Àl’aidedeplusieurssolutionsdeconcentrationdifférentes,etconnues,onpeuttracerlacourbe d’étalonnage de l’absorbance de ces solutions en fonction de laconcentrationpourunelongueurd’ondedonnée:
Onremarquealorsquelacourbed’étalonnageestunedroitepassantparl’origine.C’estlogiquepuisqu’unesolutionnecontenantpasdesubstancecoloréeesttransparenteetn’absorbedoncpasdelumière.
Pour une solution suffisamment diluée, l’absorbance est proportionnelle à laconcentrationmolaire de la solution. Cette relation a été découverte et complétéesuccessivementparlesscientifiquesfrançaisPierreBougeren1729,Jean-HenriLamberten1760puisAugusteBéeren1852.
LaloiditedeBeer-Lambertliel’absorbanceàlaconcentrationmolaireavecunfacteurde proportionnalité qui dépend de la largeur de la cuve du spectrophotomètre et unfacteurε(epsilon)nommécoefficientd’extinctionmolairequidépenddelanaturedelasubstance absorbante étudiée, de la longueur d’onde de la lumière utilisée, de latempératureetdelanaturedusolvant:
0 5⋅10-5 1⋅10-4 1,5⋅10-4 2⋅10-4 2,5⋅10-4 3⋅10-4 3,5⋅10-4 4⋅10-4 4,5⋅10-4 5⋅10-4 5,5⋅10-4
0,5
0,10
0,15
0,20
0,25
Absorbance mesurée
Concentration
A
C (mol.l-1)
Courbe d'étalonnage
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𝐴 = 𝜀 × 𝑙 × 𝐶
Unités:
• À:Absorbancesansunité• ε:(epsilon)coefficientd’extinctionmolaireenL.mol-1.cm-1• l:épaisseurdelasolutiontraversée(largeurdelacuve)encm• C:concentrationmolaireenmol.L-1
Quel’onsimplifiesouventpar𝐴 = 𝑘 × 𝐶ou𝑘 = 𝜀 × 𝑙.
ÀpartirdugraphiquetracéoudelaloideBeer-Lambert(enayantcalculélaconstanteε×l) ilestpossiblededéterminer laconcentrationmolaired’unesolution inconnueenmesurant son absorbance et en lisant la concentration associée en abscisse (flèchesrouges).