les dérivés d’acide chlorures d’acides anhydrides...
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Les dérivés d’acide :
Chlorures d’acidesAnhydrides d’acides
EstersAmides
Pr M. EL ABBASSI / Université Hassan II /
Faculté des Sciences Aïn Chock / Casablanca
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Classement de réactivité par ordre décroissant
:
Mécanisme
+ HCl
Hydrolyse :
H -
R-CH2-OH
X
l
Mécanisme :
Anhydride dissymétrique
Exemple :
majoritaire
Carbonyle plus réactif
Utilisation
Exemples d’arômes
les substances les plus utilisées sont des esters. Généralement en mélange, ils sont responsables de la flaveur (goût) et de la fragrance (odeur) de nombreux fruits.
Exemples d’arômes
Exemples d’arômes
Ester arômes
HCOOCH2CH3 Rhum
HCOOCH2CH(CH3)2 Framboise
CH3COO(CH2)4CH3 Banane
CH3COO(CH2)2CH(CH3)2 Poire
CH3COO(CH2)7CH3 Oranges
CH3(CH2)2COOCH2CH3 ananas
CH3(CH2)2COO(CH2)4CH3 Abricots
Utilisation en cosmétique
Exemple
Un corps gras =Triester = triglycéride
Groupement hydrophileChaîne hydrophobe
( soluble dans l’eau )( soluble dans les graisses)
Structure d’un savon :
Action du savon sur une salissure
Salissure
Grumeaux de savon
Pouvoir nettoyant faible
Solution : détergents
synthétiques
Les ions calcium et magnésium sont
responsables de la formation
du calcaire .(CaCO3 ; MgCO3 )
Ester 1 Ester 2
H -(partielle)
2 équivalents Dibal R- CH2-OH
( réduction complète)
R
O
O R'
1) LiAlH4
2) H2O, H+
R CH2
OH
+ R' OH
Cycle supérieur ou égal à 5 C
NB : Ce type de condensation peut avoir lieu entre :-une cétone ou un aldéhyde énolisable ( H en a de C=O) et un ester sans H en a- une cétone ou un aldéhyde non énolisable un ester énolisable
‘’H’’ acideMalonate d’éthyle
R- X
base
alkylation
Application
Mécanisme :
Exemples de molécules actives
N-(4-hydroxyphenyl)acetamide
Fin du chapitre
Réaction haloforme
Chloration : Chlorure de thionyle SOCl2
Bromation : SOBr2
R-MgX
(cétones)
(R-OH)
RCOCl ou RCOOCOR
Éliminer H2O au fur et à mesure
Séparateur azeotropique
50°C°100-300°C
R-CH3 + CO2
chauffage
excès
La décarboxylation d’un diacide est plus facile
Que celle d’un monoacide
ab
La réaction de Claisen peut avoir lieu entre 2 esters différents
Aglycerol
NaOH3R-COO-Na+
Non substitué
c)
g-lactone
a
bg
double esterificationcarbanion
alkylation
2ème alkylationhydrolysedecarboxylation
Synthèse malonique
Malonate d’éthyle
R-X
+ décarboxylation
+ hydrolyse acide
neutralisation
Càd : stabilité réactivité
1
2
3
4
5
5
6
Effet +M : faible
faible- I : fort
Effet +M : moyen
Effet +M : moyen
Effet +M : moyen
Effet +M : très
moyen
Effet +M : nul
Effet +M : nul
Réactivité décroissante
Stabilité croissante