Classification périodique

Chimie organique

Le silicium

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Niveau : L3

Prérequis :

- Notions sur les orbitales

- Notions en chimie organique : Addition nucléophile, élimination

- Mécanistique : formation et ouverture des acétals, organomagnésiens

Objectifs :

- Principe d’orthogonalité- Retenir les propriétés principales du silicium : stabilisation de charges, ordre de grandeur des énergies de

liaisons, électronégativité.- Expliquer la stabilisation d’un point de vue orbitalaire - Être en mesure de refaire les mécanismes

Difficultés éventuelles :

- Mécanistique2

Plan :

3

Introduction

I. Généralités et propriétés du silicium

I. Utilisations du silicium en chimie organique1. Synthèse totale du (+) dactylolideA. Protection de la fonction alcool par des groupes silylésB. Elimination de Peterson

2. Méthode d’incorporation de groupe trifluorométhyle

I. D’autres utilisations du silicium

1. En salle de Tp

2. En industrie

Conclusion

Introduction

Introduction

Principe d'ORTHOGONALITÉ

I. Généralités et propriétés du silicium

Muscovite (KF)2(Al2O3)3(SiO2)6(H2O)aluminosilicate

Diatomée

Comparaison avec le carbone

Comparaison : Energie de liaison (kJ/mol)

Si-C : 360 C-C : 347

Si-F : 568 (plus forte liaison simple) C-F : 485

Si-O : 452 C-O : 358

Pour une charge positive en beta :

Pour une charge négative en alpha :

II. Utilisations du silicium en chimie organique

1. Synthèse du (+) dactylolide

A. Protection par le silicium

A. Protection par le silicium

B.Elimination de Peterson

III. D’autres utilisations du silicium

La silice

III. D’autres utilisations du silicium

Silicone isolant PolysiloxanesHuile lubrifiante silicone

Ce qu’il faut retenir

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- Stabilisation de charge ( alpha négative, bêta positive)

- énergie de liaison ( important de retenir que l’énergie de la liaison Si-O est

plus importante que C-O mais aussi que Si-F est la liaison simple la plus

forte en énergie) + connaitre ordre de grandeur

Avec la synthèse totale du dactylolide :

- nouvelle méthode de protection d’alcool ( conditions d’introduction, de

déprotection)

- élimination de Peterson ( formation d’alcène E ou Z suivant les conditions)

En catalyse, avec le réactif de Ruppert-Prakash.

En salle de Tp ou encore en industrie avec les silicones.

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Exemples de silicium "activé" :

Exemples de couplage de Hiyama :