chapitre 6 - unistra.fr
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Chapitre 6
Dérivés organo-métalliques
Professeur Marcel HIBERT
Directeur du Laboratoire d’Innovation Thérapeutique
Faculté de Pharmacie
Université de Strasbourg / CNRS
Définition
1. Définitions
Composés organiques avec une liaison carbone-métal
(Li, Na, K, Mg, Zn, Cu, Cd, etc.)
Cette liaison peut être covalente ou ionique
Exemples:
Métaux monovalents
Organoalcalins: R-Li, R-Na, R-K
Métaux divalents
Organomagnésiens : R-Mg-X, R-Mg-R
Organocadmiens : R-Cd-R
Organozinciques : R-Zn-R
Organomercuriques : R-Hg-R, R-Hg-X
Métaux trivalents
Organoalumniques
Nomenclature
1. Définitions
Organométallique ‘pur’:
Nom du reste alkyle, cycloalkyle ou aryle suivi du nom du métal
Exemples:
Organométallique ‘mixte’:
Halogénure / reste carboné / métal
Exemples:
Par remplacement d’un H
2. Préparation
Li et Mg en copeaux
Solvant: éther, THF (tétrahydrofurane)
Conditions anhydres
Atmosphère inerte (N2 ou argon; pas d’O2, de CO2 ou d’H2O)
Réaction exothermique (explosive) ; réalisée à 0°C ou moins
Par remplacement d’un halogène X
Par échange métal-métal
3. Réactivité
M est plus électropositif que C polarisation de la liaison
Les organométalliques sont générateurs de CARBANIONS
Ces carbanions sont basiques et nucléophiles
La réactivité diminue des métaux légers aux métaux lourds
La stabilité augmente des métaux légers aux métaux lourds
4. Propriétés chimiques
Substitution
Composés à H ‘acide’
Attaque nucléophile
par le carbanion
l’organométal se comporte comme une base forte
exemples
Avec dérivé halogéné
exemples Création d’une liaison C - C
4. Propriétés chimiques
Addition
Sur carbonyle
Attaque nucléophile
par le carbanion
Les organomagnésiens s’additionnent sur les liaisons multiples
dissymétriques (carbonyles, carbonitriles) mais pas sur les alcènes et alcynes.
Ou mécanisme concerté
Mécanisme ionique
4. Propriétés chimiques
Sur CO2
Sur formaldéhyde, aldéhyde, cétone
Acide carboxylique
Alcool primaire
Alcool secondaire
Alcool tertiaire
formaldéhyde
aldéhyde
cétone
4. Propriétés chimiques
Addition
Sur ester
ester cétone alcool 3aire
ester cétone
Sur chlorure d’acide
organomagnésien
organozincique
idem
4. Propriétés chimiques
Addition
Sur carbonitrile (-CN)
carbonitrile imine cétone
4. Propriétés chimiques
Addition
Sur carbonyle a,b-insaturé
• Organomagnésien : mélanges, mais plutôt addition 1,2
• Organocuprate (R-Cu-Li) : 100% addition 1,4
Chapitre 7
Benzène et dérivés aromatiques
Professeur Marcel HIBERT
Directeur du Laboratoire d’Innovation Thérapeutique
Faculté de Pharmacie
Université de Strasbourg / CNRS
• six carbones sp2
• six liaisons simples s + 3 liaisons p
délocalisées sur 6 atomes par mésomérie
• plan, symétrique
Structure du benzène C6H6:
Caractéristiques physiques: • Liquide incolore. Ebullition: 80 °C
• Insoluble dans l’eau. Soluble dans les solvants organiques.
• Utilisé comme solvant apolaire aprotique (toxique - cancérigène)
Extension au principe d’aromaticité
Définition: sont dits aromatiques les composés cycliques, plans, à nombre impair de
doublets d’électrons, avec une délocalisation (mésomérie) possible
120° d = 1,46 Å
énergie de résonance = 123 kJ/mole
?
1. Définitions
Benzène et autres molécules aromatiques (alcènes)
benzène furane pyrrole thiophène pyridine
naphtalène anthracène 18-annulène
1. Définitions
nanotubes Couches de graphite Buckminsterfullerène
Ion cyclopentadiényl
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