Les lipides

Les lipides Structure, classificationDfinitionLes lipides forment un groupe de molcules trs htrogne dans leurs structures et leurs fonctions qui sont runis pour leur proprit de solubilit:Ils sont tous insolubles dans leau (ou trs faiblement solubles)Ils sont solubles dans les solvants organiques apolaires comme benzne, chloroforme, ther,

1-Source nergtique Importante (Rserves trs caloriques 1g/9kcal )

2- Importance structurale des lipides : constituants fondamentaux des membranes, (phospholipides, glycolipides, glycrolipides) formation de bicouches et le contrle de la fluidit membranaire3- Importance fonctionnelle des lipidesa. Rle informationnel des lipides (hormones strodes, seconds messagers..b. Rle protecteur des lipidesc. Rle dans la mdecine (cholestrol, obsit...)d-Fonctions de transport : lipoprotines sriques e- Fonctions vitaminiques : Vitamines liposolubles : A, K, E, D.

Rle biologique des lipides20% du poids corporelClassification

Base sur leur structure chimique, on distingue :Les acides grasLipides simples : - glycrides - strides - cridesLipides complexes : - phospholipides - Sphingolipides - plasmalogenesLes lipides isoprniques : -Les carbures isoprniques -Les strols et strodes -Les quinones et vitamines liposolubles

1-les acides grasce sont:Des acides carboxyliques(-COOH)A longue chane hydrocarbone linaire (R)A nombre pair d'atomes de Carbone R-COOH Rarement a ltat libre (transports par lalbumine);le plus souvent estrifis des alcools tel que le glycrolLes AG hydroxyls et les AG ramifies existent mais sont rares

Acides gras saturs Ils sont constitus dune chane hydrocarbone sans double liaison. En fait cette chane nest pas linaire car les angles de valence entre les Carbones font 111.Leurs Formule gnrale est CH3 -(CH2)n COOH. Les plus frquents sont : 4C Acide butyrique (4 :0) 16C Acide palmitique (16 :0) 18C Acide starique (18 :0) 24C Acide lignocrique(24 :0)

NomenclatureChaque acide gras satur possde en gnral deux noms: un nom commun qui rappelle souvent son origine. un nom systmatique dcrivant sa structure et issu de la nomenclature chimique:acide (radical du nombre de carbone) anoque o:le radical correspond au nombre d'atomes de carbone de l'acide gras;ane indique qu'il s'agit d'un alkane;oque qu'il s'agit d'un acide carboxylique.

a cela s'ajoute une nomenclature souvent utilise en physiologie et en biochimie:acide gras Cx:0 o:Cx indique le nombre d'atomes de carbone;0 indique qu'il y a zro double liaison carbone-carbone et par consquent, que l'acide gras est satur.

Nomenclatures des acides gras saturs linaires de 1 32 carbones5

2- Acides gras insaturs Ils possdent 1 ou plusieurs doubles liaisons.La prsence de la double liaison introduit une possibilit disomrie : Cis ou Trans dans la molcule.Dans les acides gras insaturs naturels , les doubles liaisons sont en configuration isomrique CIS

Formule gnrale dun AG insatur: CnH2(n-x)O2 (n = nb de C et x = nb de doubles liaisons)Les AG 1 double liaison sont dits mono thylniquesLes AG plusieurs doubles liaisons sont dits poly thylniquesLes doubles liaisons sont notes Dles doubles liaisons ne sont jamais conjugues ,mais toujours spares par 1ou plusieurs CH2 (sauf exception chez vgtaux)

NomenclatureCn: xDa,b,cavec n = nombre de Carbone; x = nombre de doubles liaisons a,b et c = positions des doubles liaisonsexp:Acide olique: AG monothylnique de formule C18: 1D9

Nomenclature chimique

les acides gras insaturs possdent galement un nom commun li leur origine et un nom systmatique dcrivant leur structure (en particulier le nombre d'insaturations).Cas des AG mono-insaturs Le nom systmatique des acides gras mono-insaturs est form comme suit:acide cis/trans-x-(radical du nombre de carbone)noque, avec:cis ou trans indique la conformation de l'insaturation;x indique la position de l'insaturation;le radical dpend du nombre d'atomes de carbone de l'acide gras;n indique qu'il s'agit d'un alcne;oque indique qu'il s'agit d'un acide carboxylique.La position de la double liaison est dtermine en comptant partir du carbone de la fonction carboxylique

Cas des AG poly-insatursLorsque l'acide gras est poly-insatur, la position et la conformation de chaque insaturation est explicite. Le nom systmatique est donc de la forme:acide cis/trans,cis/trans,cis/trans,-x,y,z,-(radical du nombre de carbone et du nombre d'insaturations)noque, avec:cis ou trans indique la conformation de chaque insaturation;x, y,z indique les positions des insaturations en partant du groupe carboxyle;le radical dpend du nombre d'atomes de carbone de l'acide gras;le radical dpend aussi du nombre d'insaturations: di- pour 2 insaturations, tri- pour 3, ;n indique qu'il s'agit d'un alcne;oque indique qu'il s'agit d'un acide carboxylique.

nombrede carbonesNom usuelAbrv. en biochimieNom IUPACNomenclaturephysiologiqueAcide gras mono-insaturs16acide palmitoliqueacide 9Z-hexadcnoqueC16:1 -718acide oliqueacide 9Z-octadcnoqueC18:1 -922acide ruciqueacide 13Z-docosanoqueC22:1 -924acide nervoniqueacide 15Z-ttracosanoqueC24:1 -9Quelques exemples d'acides gras insaturs linaires Acide gras poly-insaturs18acide linoliqueAL acide 9Z,12Z-octadcadinoqueC18:2 -618acide -linolniqueALA acide 9Z,12Z,15Z-octadcatrinoqueC18:3 -318acide -linolniqueAGL ou GLA acide 6Z,9Z,12Z-octadcatrinoqueC18:3 -620acide di-homo--linolniqueDGLA acide 8Z,11Z,14Z-ecosatrinoqueC20:3 -620acide arachidoniqueAA acide 5Z,8Z,11Z,14Z-icosattranoqueC20:4 -620acide icosapentanoqueEPA acide 5Z,8Z,11Z,14Z,17Z-icosapentanoqueC20:5 -322acide docosahexanoqueDHA acide 4Z,7Z,10Z,13Z,16Z,19Z-docosahexanoqueC22:6 -3Remarque A PH physiologique ,les acides gras sont ioniss,COOH devient COO Exp: acide palmitique (16:0) est dit palmitate(hexadcanoate)

Acide linolnique est dit linolnate

En milieu aqueux, les AG sassocient spontanment pour former:Des films (structures feuilletes)

Des structures micellaires

Proprits des acides gras

A. Proprits physiques : 1. SolubilitLes acides gras a courte chaine carbone sont solubles dans l'eau,puis la solubilit des acides gras baisse progressivement et ils deviennent insolubles partir de 10C Ils sont solubles dans les solvants organiques apolaires : benzne, chloroforme

B-Proprits chimiques:1-Proprits lies la fonction carboxyle

b- Formation desters : Avec l'alcool, les acides gras donnent des esters. Les principaux alcools sont le glycrol et le cholestrol.

2-Proprits lies la prsence des doubles liaisons

a-les ractions daddition:Ractions dhydrognationHydrognation conduit lacide gras satur. Cest le durcissement des huiles qui deviennent solidesRactions daddition dhalogne tel que I2 ou Br2 :L'halognation par le Br2 ou l I2: acide gras mono insaturs est transform en un driv di halogn, permettant la dtermination de lindice diode Indice d'Iode : Masse d'iode , en g, que l'on peut fixer par addition sur 100 g de matire grasse.Raction utilise pour valuer le degr dinsaturation

b-Oxydation des doubles liaisons :Un acide gras insatur trait par un peracide 50C donne un poxyde

Un oxydant puissant KMno4 conduit 2 acides par coupure de la double liaison.

c-Auto oxydation des graisses insatures (rancissement) : Il se produit temprature ordinaire, il est partiellement vit par laddition dantioxydants; Plus le nombre de liaisons doubles de lacide gras insatur est lev plus lauto oxydation est rapide.

2-Les lipides simples Ce sont des composs ternaires constitus de C, H, O Ce sont des esters dacides gras + Alcool 3 types dalcool sont estrifis par des acides gras :

a- Les glycrides ou acylglycrols:

Ce sont des esters dAcides Gras et de Glycrol.

Selon le nombre dAcides Gras lis au glycrol,on distingue les mono-,les di- et les triacylglycerols.

Triglycerides =triacylglycerol=graisses neutres

Si les 3 AG sont identiques, le triglycride est dit homogne , sils sont diffrents, il est dit htrogne.LAcide Gras se trouvant sur latome de carbone du milieu du glycrol est gnralement insatur Ce sont les lipides naturels les plus nombreux, prsents dans le tissu adipeux (graisses de rserve) et dans de nombreuses huiles vgtales. Ils reprsentent une rserve nergtique importante chez lhomme. les Triacylglycrol sont apolaires et non chargs on les dsigne comme graisses neutres. Ils sont solubles dans lactone ce qui les diffrencie des phospholipides (ils sont trs apolaires).

nomenclatureConfiguration spatiale : A ltat liquide, la configuration spatiale est fonction de la configuration spatiale du glycrol, les 3 chaines carbones des acides gras estrifiant les 3 fonctions alcool vont se disposer de telle sorte quun angle de 120apparaisse entre chaque chaine

Proprits physiques :

Le point de fusion des acylglycrols dpend de leur composition en acides gras Le point de fusion slve avec le nombre des acides gras saturs et la longueur de la chaine, la prsence dacides gras insaturs diminue le point de fusion Ils sont solubles dans le chloroforme, benzne Proprits chimiques sont celles des chanes d'acides gras et celles des esters :L'hydrolyse chimiqueLe traitement acide libre les constituants : les acides gras et du glycrol mais en gnral de faon incomplte.L'hydrolyse enzymatiquela lipase pancratique hydrolyse les TAG par tape et ce en mulsion (sels biliaires prsents dans l'intestin)et en prsence d'un facteur protique la colipase. Un TAG est hydrolys en diglycride avec libration d'un acide gras et le diglycride en 2-monoacylglycrol et un acide gras qui sont absorbs par l'intestin.La saponificationLes bases en solution alcoolique (hydroxyde de sodium ou de potassium) et chaud coupent les liaisons esters des glycrides en librant les acides gras sous leurs formes de sels de sodium (savons durs) ou de potassium (savons mous).Sources alimentairesHuiles vgtales, produits laitiers, graisses animalesLes triglycrides dorigine alimentaire sont dgrads dans lintestin sous laction des sels biliaires et ensuite absorbs sous forme dun 2 mono-acylglycrol + 2 acides gras

Ils circulent entre les tissus sous forme de lipoprotines plasmatiques compatibles avec un milieu aqueuxIl seront utiliss principalement comme source nergtique ( oxydation)

Les strides Ce sont des esters dacide gras et dalcools :les strols,Le noyau fondamental des strols = noyauCyclopentanoperhydrophnanthne dont le cholestrol ( structure compose de 3 cycles hexagonaux+ un cycle pentagonal).

Le cholestrol

Ie cholestrol possde une fonction alcool secondaire en C3 et une double liaison en 5Le stride est form par estrification dun AG sur la fonction alcool en 3 du cholestrol.

Le cholestrol est apport dans lalimentation et synthtis par le foie ; il est transport dans le sang dans les lipoprotines Cest un constituant des membranes (rle dans la fluidit). Le cholestrol sert dans lorganisme la synthse de 3 groupes de molcules : Les hormones strodes (cortisol, testostrone) La vitamine D3 Les acides biliaires

Les cridesLes crides sont des esters dacide gras et d'alcools aliphatiques longue chane quisont en gnral des alcools primaires, nombre pair de carbones, saturs et non ramifis. Ce sont des cires animales (blanc de baleine), vgtales (cuticules des feuilles) et bactriennes (bacilles de Koch). Ce sont surtout des revtements de protection, les animaux suprieurs et lhomme ne peuvent mtaboliser les crides

La longueur des chanes carbones varie de 14 30 carbones pour lacide gras et de 16 36 carbones pour lalcool gras. Lalcool gras est en gnral un alcool primaire, nombre pair de carbones, saturs et non ramifis.Exemple:H3C-(CH2)n-CO-OH + HO-CH-(CH2)x-CH3 H3C-(CH2)n-CO-O-CH2-(CH2)x-CH3PropritsLa structure deux longues chanes carbones satures fait des crides des composs :- temprature de fusion leve (60 100C) et solides temprature ordinaire- trs forte insolubilit dans l'eau : ils sont seulement solubles chaud dans les solvants organiques- inertes chimiquement : ils rsistent aux acides et la plupart des ractifs et sontdifficilement saponifiables.Les lipides complexes A-Les phospholipides1-Glycerophospholipides ou phosphoglyceridesLune des fonctions alcool primaire du glycrol est estrifie par lacide phosphorique donnant ainsi lacide L-- glycrophosphorique. Tous les glycrophospholipides drivent de cette structure. a- Lacide phosphatidique ou phosphatidate Cest llment de base des glycrophospholipides.Acide phosphatidique = Glycrol + 2 Acides Gras + H3PO4( acide phosphorique),

Les deux acides gras ont une chane longue ( 14C), lacide gras en position 2 est souvent insatur.

b-Les glycrophospholipidesIls sont constitus dacide phosphatidique + alcoolA.Nature de lalcool

B.Les diffrentes classes de glycrophospholipidesLe lipide se forme par fixation dun alcool sur lacide phosphatidique.Selon lalcool, on obtient des classes diffrentes de lipides.Phosphatidylsrines(cphalines) = Acides Phosphatidiques + SrinePhosphatidylthanolamines (cphalines)= Acides Phosphatidiques + EthanolaminePhosphatidylcholines( lcithines) = Acides Phosphatidiques + CholinePhosphatidylinositols = Acides Phosphatidiques + Inositol

c-Les Phosphatidylthanolamines et Phosphatidylsrines

d-Les Phosphatidylcholines ou LcithinesOn les trouve dans le cerveau, le foie, le jaune doeuf.Se sont des molcules amphotres et bipolaires

e- Les PhosphatidylinositolsSont prsents dans toutes les membranes

1. Structure de linositol Linositol est un hexa alcool cyclique qui a 9 isomres possibles. Le myoinositol est le plus frquent dans les lipides.Linositol 1, 4, 5 triphosphate ou IP3 est un second messager

f-Proprits des Glycrophospholipides Ce sont des molcules amphipathiques (ou amphiphiles) car elles prsentent 2 ples : lun hydrophobe d aux AG ; lautre hydrophile d lester phosphorique. Elles ont donc des proprits identiques celles des savons (mulsionnants, ). Ce sont des molcules amphotres car elles possdent la fois : une fonction acide apporte par H3PO4 une fonction basique apporte par lAA alcool.

g- Hydrolyse des phospholipides par les phospholipases1.Il existe 4 phospholipases spcifiques A1, A2, C et D :Les phospholipases sont des enzymes qui hydrolysent les phospholipides. On distingue selon le site daction de lenzyme :-Phospholipase A1 (EC 3.1.1.32) enlve lacide gras li la fonction alcool primaire du glycrol, librant un acide gras et un lysophospholipide ;- Phospholipase A2 (EC 3.1.1.4) enlve lacide gras li la fonction alcool secondaire du glycrol, librant un acide gras et un lysophospholipide ;-Phospholipase C (EC 3.1.4.3) intervient sur la fonction ester liant le glycrol et le phosphate, librant un diglycride et un phosphoalcool ; -Phospholipase D (EC 3.1.4.4. )hydrolyse la fonction ester entre la fonction acide du phosphate et l'alcool, librant un phosphatidate et un alcool

2. Rle des phospholipases Lhydrolyse des phospholipides alimentaires lors de la digestion est ralise par la phospholipase A2 pancratique. Lhydrolyse des phospholipides membranaires permet la synthse de mdiateurs lipidiques : une phospholipase A2 conduit aux prostaglandines, leucotrines, lysophospholipides une phospholipase C conduit aux DAG (Diacylglycrol), IP3 (inositol 1, 4, 5 triphosphate) une phospholipase D conduit lAcide phosphatidique.

2-SphingolipidesDans ce groupe le glycrol est remplac par un alcool amin la sphingosine .H3C-(CH2)12-CHCH-CH-CH-CH2-OH OH NH2LAG est fix la sphingosine par une liaison amide ( liaison du carboxyle de lAG sur le -NH2 de la sphingosine) :Les sphingolipides sont particulirement abondants dans le tissus nerveux. Certains dentre eux saccumulant au cours de diverses maladies

a-Acylsphingosine ou Cramidelacylation de la fonction amine de la sphingosine par un acide gras forme une cramideH3C-(CH2)12-CHCH-CH-CH-CH2-OH OH NH Liaison amide RCOCette molcule est le prcurseur de tous les sphingolipides.. Lacide gras est satur et longue chane. Le Cramide est un second messager intracellulaire.

b-Les Sphingomylines Elles sont constitues de lassociationSphingosine + AG + PhosphorylcholineLacide gras le plus frquent est lacide lignocrique (C24:O).

Au pH du sang, la molcule est ionise. On les trouve dans le tissu nerveux. Les Sphingomylines different selon lAG

c-Les GlycolipidesCe sont des sphingolipides avec un ose ou un driv dose.Ils ont un rle biologique important au niveau des membranes cellulaires : rcepteurs qui interviennent dans les phnomnes de reconnaissance AG-AC 1. Crbrogalactosides ou Galactosylcramides Ils sont constitus de : Sphingosine + AG + D Galactose

Le galactose est uni lalcool primaire de la sphingosine par une liaison osidique.2. Les Crbroglucides ouGlucosylcramidesIls sont constitus de :Sphingosine + AG + D GlucoseLa liaison est osidique.3. Les Gangliosides ou OligosylcramidesIls sont constitus de :Sphingosine + AG + chane de plusieurs oses et drivs doses amines et dun ou de plusieurs rsidus dacide N actyl neuraminique ou dacide sialique .Ils sont abondants dans les ganglions do leur nom.Ces oligosides sont prsents sur la face externe de la membrane plasmique.

D-Les plasmalogenes Ce sont des glycrophospholipides dans lesquels un aldhyde a longue chaine carbone est uni une fonction alcool du glycrol a la place de lun des acides gras

-Rpartition : abondants dans les membranes des cellules du cur et du cerveau ou ils reprsentent plus de 30% des phospholipides de ces membranes.-Rles biologiques :-Les plasmalognes attirent les molcules potentiellement toxiques qui cassent la double liaison en position vinylique.la cassure de cette double liaison libre un compos qui joue le rle dantioxydant. Cet antioxydant empche alors dautres molcules toxiques dagir sur dautres glycrophospholipides importants pour le fonctionnement des membranes.- Les plasmalognes stabilisent la fluidit membranaire.

LES LIPIDES ISOPRENIQUESIls sont ainsi appels car leur structure est souvent une combinaison dunits isoprniques.Lisoprne est un hydrocarbure dithylnique 5 carbones. Il est synthtis partir de lactyl-COA par condensation.

On distingue plusieurs classes:Les terpnodes, les carotnodes(Les carotnes (pigment rouge-orang), les xanthophylles (pigment jaune) et la vitamine A(rtinol))les quinones chane isoprniques (La vitamine E, la vitamine K, les ubiquinones et les plastoquinones ) les strodes regroupent les strols, les acides biliaires, les hormones strodes et la vitamine D. Les strodesLes strodes diffrent les uns des autres par la nature et la position des diffrents groupements ports par le noyau cyclopentanoperhydrophnanthne, par la prsence ventuelle de doubles liaisons et leur nombre. Les strodes naturels sont rpartis en quatre sries :- les strols- les acides et sels biliaires- les strodes hormonaux- les vitamines D et autres drivs

1- Les strolsIls ont dj t mentionns dans le sous-groupe des strides des lipides simples.Le cholestrol : est le principal strol d'origine animale, prsent dans les structures membranaires en association avec des lipides simples et complexes. Il est aussi le prcurseur de nombreuses substances strodes, hormonessexuelles et cortico-surrnaliennes, d'acides et sels biliaires, et de la vitamine D.

Les strols des animaux : outre le cholestrol, principal strol des animaux, on peut citer :- coprostrol- 7-dhydrocholestrol- strols de la lanolineLes strols des vgtaux : les plus rpandus sont :- ergostrol : c'est le plus important des strols d'origine vgtale.- le stigmastrol du soja, le fucostrol des algues brunes, le zymostrol de la levure de bire.

-2 Les acides et sels biliairesSynthtiss par le foie et concentrs dans la bile, les sels biliaires ont deux fonctions :- mulsification des lipides permettant leur digestion enzymatique dans l'intestin par la lipase pancratique. - limination du cholestrolCe sont des sels d'acides provenant du cholestrol puis condenss (ou conjugus) avec un acide amin ou un driv.

L'acide cholique drive du cholestrol par amputation de la chane latrale de 3 carbones, oxydation de la chane latrale (acide carboxylique) et hydroxylation en (inverse des strols) pour les positions 3, 7 et 12.Ces acides sont ensuite conjugus par une liaison amide avec la fonction amine d'un acide amin, la glycine ou d'un driv de la cystine, la taurine. Les sels de sodium sont appels sels biliaires.

-3 Les hormones strodesCes molcules sont prsentes chez les animaux et les vgtaux et sont des molcules "informatives", rgulateurs de mtabolisme ou mdiateurs cellulaires.Les hormones strodes des mammifresCe sont les hormones :- des glandes sexuelles et du placenta : andrognes, strognes et progestagnes- des glandes corticosurrnales : les minralocorticoides qui contrlent l'quilibre minral, et les glucocorticodes qui contrlent le mtabolisme des glucides et le catabolisme des lipides de rserve.

Elles drivent toutes du cholestrol par raction de coupure sur la chane latrale, ou parhydroxylation ou oxydation. Elles sont classes en trois groupes selon le nom gnrique deleurs mtaboliques hormonaux :le prgnane 21 atomes de carbones : noyau des progestagnes reprsents par la progestrone. Les minralocorticoides et les glucocorticodes sont des drivs de la Progestrone

Corticostrone- l'androstane : sans chane latrale, c'est le noyau des andrognes reprsents par la testostrone

- l'oestrane : le produit de dsaturation du cycle A en noyau aromatique est le noyau des oestrognes reprsents par l'oestradiol.

La nature strode de ces hormones les diffrencie des hormones peptidiques ou protiques :- elles sont insolubles et sont transportes par des protines spcifiques- elles sont lipophiles et traversent les membranes. Leurs rcepteurs ne sont donc pas membranaires mais intracellulaires

-4 Les vitamines D et autres drivsVitamines liposolubles DElles sont indispensables la minralisation du tissu osseux par leur intervention dans le mtabolisme phosphocalcique. Cette activit est due des drivs et ils sont dsigns sous le nom de pr-vitamines. Ces composs sont des strols di-insaturs en 5 et 7 et o le cycle B est rompu par coupure de la liaison 9-10 : cette modification a lieu par raction photochimique.

Les deux substances naturelles abondantes que l'on trouve sont la vitamine D2 ou ergocalcifrol, forme partir de l'ergostrol (vgtaux), et la vitamine D3 ou cholcalcifrol forme partir du 7-dhydrocholestrol (huiles de poissons) ;puis transport par le sang vers le foie puis le rein ou il est converti en hormone active sur lentre et le mtabolisme du calcium.

La vitamine KToutes les formes actives de vitamine K contiennent le noyau naphtoquinone, driv la fois de la paraquinone et du naphtalne.

Elles ont un mthyle substituant en 2 et une chaine latrale de nature terpnique en 3.Selon la nature de cette chaine, on distingue les vitamines K1 et K 2.

Structure de la vitamine K1La vitamine K est implique dans la carboxylation (elle sert de coenzyme des carboxylases) de certains rsidus protiques de glutamates pour former des rsidus de gamma-carboxyglutamate. Actuellement, 14 protines gamma-carboxyglutamate ont t dcouvertes: elles jouent un rle dans la rgulation de trois processus physiologiques:la coagulation;le mtabolisme osseux;la biologie vasculaire

La vitamine E: le tocophrol

Les tocophrols sont des substances constitues par un noyau hydroxychromane et une chane latrale sature 16 carbones. Le nombre et la position des groupements mthyle sur le noyau hydroxychromane dfinissent les diffrentes formes de vitamine E.

Les lipides messagers : les icosanoides

Les icosanoides drivent dacides gras polyinsaturs 20C dont la nature dpend de lalimentation. Le plus souvent il sagit de lacide arachidonique libr le plus souvent dune phosphatidylcholine suite laction dune phospholipase A2.Les icosanoides (prostaglandines, lipoxines, thromboxanes et leucotrines) sont de petites molcules trs diffusibles qui jouent le rle dhormones locales et interviennent dans de nombreux processus physiologiques et pathologiques (processus inflammatoires douloureux)

Rles des icosanoidesLa fixation de licosanoide sur une protine rceptrice membranaire dune cellule priphrique entraine la production dun messager chimique intracellulaire qui est un relais de laction de licosanoide : augmentation brusque de Ca2+ dans le cytosol ou augmentation de la production de lAMPc.

1-Obtention de lacide arachidoniqueLacide arachidonique peut tre obtenu de deux faons :-soit par hydrolyse de diglycrides ou de phospholipides par la phospholipase 2 sous leffet dun stimulus (chimique ou mcanique).-soit par une voie de synthse faisant intervenir des longases ou des dsaturases partir de lacide linolique.

2-les prostaglandinesCes molcules drivent de lacide prostanoique (possdant 2 doubles liaisons).Dabord trouves dans la prostate ,les prostaglandines(Pg) sont prsentes dans de nombreux tissus priphriques. Les Pg sont cyclique (cycle pentagonal) entre le C8 et le C12 ;des substituants oxygns (ctones ou hydroxyles) se trouvent surtout sur le C9et surC11,ce qui confre aux Pg un caractre hydrophile. Toutes les Pg ont une double liaison C13-C14 et une fonction hydroxyle sur leC15.

Rles des PgLes prostaglandines ont plusieurs actions : -mdiateurs lors dune inflammation.-contraction des muscles lisses (utrus)-rgulation de la motricit des branchioles, et de leurs diamtre-favorisent ou inhibent lagrabilit et la formation de caillots sanguins-rgulation du sommeil, de la douleur, de la temprature (fivre) et du systme immunitaire.Les Pg sont des molcules trs actives et ont une dure de vie trs courte.

3-Les leucotrinesSe sont des molcules linaires non cyclises qui drivent des AG 20 Cet surtout de lacide arachidonique. Ils prsentent 3 doubles liaisons conjugues.

Rles des leucotrines-un rle dans la bronchoconstriction en rponse entre autres des allergnes (Asthme) : ils provoquent la contraction du muscle lisse essentiellement au niveau bronchique.- la proprit la plus importante des leucotrines est la capacit de cette substance d'attirer d'autres polynuclaires, monocytes et macrophages au site de l'inflammation. Cette proprit est appele chimiotactisme-effet vasoconstricteur.

Les thromboxanes

Dnomms ainsi parce quils sont produit entre autre par les thrombocytes; ils sont synthtiss par la rate, le poumon, le cerveau et les plaquettes ; le thromboxane est un puissant contracturant des muscles lisses vasculaire et bronchiques et un puissant agrgeant plaquettaire.4- mode daction des anti inflammatoiresLes corticodes de synthse inhibent la phospholipase 2 avec blocage de toutes les voies de synthse des icosanoides puisque lacides arachidonique nest plus disponible.Les anti-inflammatoires non strodiens tel que laspirine ou libuprofne inhibent les Cox.

Les lipoprotines I- Gnralits : Les graisses absorbes dans lalimentation et les lipides synthtiss par le foie et le tissu adipeux, doivent tre vhicules entre les diffrents tissus et organes pour leur utilisation et leur stockage. Dans le plasma sanguin, lassociation des lipides non polaires (TAG), des lipides amphiphiles (phospholipides ) et des protines (apoprotines ou apolipoproteines) forme des lipoprotines.

Quatre principaux groupes de lipoprotines ont t identifis. Ce sont : Les chylomicrons, drivent de labsorption intestinale des TAG et dautres lipides. VLDL (Very Low Density Lipoproteins) lipoprotines de trs faible densit, issues du foie et impliques dans lexportation du TAG (pr lipoprotines ). LDL (Low Density Lipoproteins) lipoprotines de faible densit, reprsente ltape finale du catabolisme des VLDL. HDL(High Density Lipoproteins) Les lipoprotines de haute densit impliqus dans le transport du cholestrol, et dans le mtabolisme des VLDL et des chylomicrons

100Remarque : Les critres de distinction entre les varits de lipoprotines sont tablis grce : - A lultracentrifugation de flottation, selon la densit des lipoprotines. selon la densit des lipoprotines. On distingue cinq groupes par ordre de taille dcroissante et de densit croissante :les chylomicrons ;les VLDL ;les IDL ;les LDL ; et les HDL - A la mobilit lectrophortique, par analogie la migration des protines sriques.

Composition des diffrentes lipoprotines

II- Structure des lipoprotines Une lipoprotine se prsente sous forme dune sphre dont la surface est recouverte de groupement polaire et dont le noyau est totalement apolaire. -Le cur lipidique non polaire comporte des TAG, des esters de cholestrol et les lipides isoprniques. -les molcules distribues la surface sont : Les phospholipides, qui prsentent leurs ples hydrophiles vers lextrieur et de cholestrol libre, ces groupes polaires sont exposs au milieu aqueux, comme dans la membrane cellulaire. La partie protique dune lipoprotine est dnomme apoprotine, il existe 7 groupes A-B-C-D-E-F-G (certaines sont formes de sous- groupes AI et AII ,CII et CIII et enfin EI, EII et EIII). Les protines ont un rle structural, elles permettent les interactions avec leau solvant mais servent galement reconnaitre des rcepteurs spcifiques membranaires.

A-Les chylomicronsIls sont synthtiss au niveau de lintestin ; ils sont constitus dune apoprotine transmembranaire B48, une protine A, et sont trs riches en cholestrol et en triglycrides. Dans le sang, il va se produire une maturation des chylomicrons qui vont alors gagner des apoprotines A, C et E. Ces apoprotines proviennent des HDL synthtiss dans le foie. Les chylomicrons vont donc transporter les triglycrides vers les tissus priphriques notamment vers le tissu adipeux.

B-Les VLDLIls sont synthtiss dans le foie et contiennent des triglyerides,du cholestrol et une apoprotine B100.En tant transports dans le sang ,ils vont tre maturs en gagnant des apoprotines E et C.Ces apoprotines proviennent la encore des HDL.

Les VLDL permettent donc le transport des triglycrides du foie vers les tissus priphriques

C- Les IDLIls proviennent de la dgradation des VLDL qui perdent leur apoprotine C.Ils possdent la B100 ,la E et une trs faible quantit de triglycrides.50% de ces IDL regagnent le foie et les 50%restant deviennent des LDL en perdant leur protine E et leurs triglycrides ;ils conservent cependant leur apoprotine B100 et leur cholestrol.

Les LDL ont 2 devenirs possibles :-70% sont capts par le foie-30% vont se diriger vers les tissus priphriques pour y distribuer le cholestrol.Ces LDL amenant le cholestrol aux tissus priphriques, ils ont un rle direct dans les pathologies coronariennes et les hypercholesterolemies.On dit que ces LDL transportent le mauvais cholestrol.

D-Les HDLLes HDL proviennent de la dgradation des chylomicrons qui forment des remnants des chylomicrons et des HDL naissantes discodales qui possdent les Apo A et C.Une enzyme ,la LCAT(lcithine cholestrol acyl transfrase) hydrolyse les lcithines de la membrane des HDL discodales ,forme des lysolcithine,et transfre sur le cholestrol libre qui sy trouve un acide gras pour le transformer en ester de cholesterol.Le cholestrol estrifi va migrer au centre du HDL qui va prendre une structure sphrique. les HDL sont ensuite capts par le foie ; le cholestrol sera ensuite limin dans la bile ou dgrad en acides biliaires.Les HDL servent donc llimination du cholestrol de lorganisme. On dit alors que ces HDL transportent le bon cholestrol.