des exo de solution

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hapitre II: les acides et les bases. Les pH des solutions simples. xercice II.1. n dispose d'une solution d'acide thanoque dont le pH est gal 3.15. e pKa de cet acide est de 4.75 25C. . Donner les concentrations, exprimes en mol.L-1, de chacune des espces dissoutes. . Calculer la contration C de cet acide. . Quel est son degr de dissociation E? xercice II.2. n dispose d'une solution d'acide thanoque dont le pKa est de 4.75 25C et dont la concentration C est gale 0.075 mol.L-1. . Quel est le pH de la solution? . Quelles sont les concentrations des espces dissoutes? . Quel est le degr de dissociation E de l'acide? . On rajoute 250 mL d'eau 125 mL de la solution prcdente. Quel est la nouvelle concentration de la solution en acide thanoque? Quel est son pH et quelles sont les concentrations es espces dissoutes? Quel est le nouveau degr de dissociation Ede l'acide? xercice II.3. n dispose d'une solution aqueuse d'un acide HA dont la concentration C est gale 0.05 mol.L-1. e pH de la solution est gal 3.50. . L'acide HA est-il fort ou faible? . Que vaut son pKa si jamais il est faible? . Que vaut son degr de dissociation E? . Quelles sont les concentrations des espces dissoutes? xercice II.4. n dispose d'une solution aqueuse d'ammoniaque. Le pKa du couple NH4+/NH3 est gal 9.25 25C. e pH de la solution vaut 10,85. . Quelles sont les concentrations, exprimes en mol.L-1, de toutes les espces dissoutes? . Quelle est la concentration C de la solution? . Quel est le degr de protonation E de l'ammoniaque? . On rajoute 150 mL d'eau 100 mL de la solution prcdente. uelle est la nouvelle concentration C' de la solution? Quel est son pH? Quelle est la concentration de chacune des espces dissoutes? xercice II.5. n dispose de diverses solutions aqueuses de soude ou hydroxyde de sodium. . On mesure le pH d'une solution de soude de volume V = 1L et de concentration C gale 0.05 mol.L-1. Que vaut son pH? . On mlange 100 mL de cette solution 100 mL d'une solution de soude de concentration C' gale 0.025 mol.L-1. uel est le pH de la solution de concentration C'? Quel est le pH du mlange? . On rajoute 1 L d'eau 1.5 L de la solution initiale de concentration C. Quel est le pH de la solution? xercice II.6. n dispose d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration C gale 0.05 mol.L-1. . Quel est le pH de la solution? Quelles sont les concentrations des espces dissoutes? . On ajoute 0.2 g de cristaux de soude dans 100 mL de la solution prcdente. Il n'y a pas de variation notable du volume V de la solution. uel est le pH de la solution aprs ajout des cristaux de soude? Quelles sont les concentrations des diverses espces dissoutes? xercice II.7. me exercice et mmes questions que pour l'exercice II.6. mais on remplace l'acide chlorhydrique par l'acide thanoque de pKa gal 4.75 25C. xercice II.8. n mlange un volume V1 gal 100 mL d' une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration C1 gale 0.001 mol.L-1 avec un volume V2 gal 50 mL d' une solution queuse d'acide thanoque, de concentration C2 gale 0.01 mol.L -1. . Quel est le pH de chacune des solutions avant mlange? . Quel est le pH de la solution aprs mlange? Quelle est sa composition en chacune des espces dissoutes? On donnera les rsultats exprims en mol.L-1. xercice II.9.

queuse d'ammoniaque de concentration C2 gale 0.01 mol.L . . Quel est le pH de chacune des solutions avant mlange? . Quel est le pH de la solution obtenue aprs mlange? Quelle est sa composition, exprime en mol.L-1, en chacune des espces dissoutes? xercice II.10. n mlange 1 mL d'une solution trs concentre d'acide chlorhydrique de densit 1.16, 32% en masse avec 999 mL d'eau, bref on dit alors qu'on tend la solution 1L. . Quel est le pH de la solution? . On rajoute 300 mL de la solution dilue prcdente 100 mL d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration C gale 0.05 mol.L -1. uel est le pH de la solution aprs mlange? xercice II.11. n dilue 1 mL d'une solution d'acide sulfurique de densit 1.84 et de pourcentage massique gal 98% dans 999 mL d'eau. . Indiquer quelles prcautions il faut rigoureusement prendre lorsqu'on manipule l'acide sulfurique. Est-ce que l'on verse l'acide sur l'eau ou l'eau sur l'acide? Dire pourquoi. oit-on refroidir ou chauffer la solution lors de la dilution? oit-on protger ses yeux? . Quelle sera la concentration de la solution aprs dilution de l'acide concentr? . Quel sera le pH de la solution obtenue dans les deux cas suivants: remier cas: on considre que l'acide sulfurique est un diacide fort totalement dissoci. euxime cas: on considre que l'acide sulfurique n'est fort que pour sa premire acidit et qu'il est faible pour la seconde, puisque le pKa du couple HSO4-/SO42- est gal 2.00. xercice II.12. n dissout 3.00 g de cristaux d'acide oxalique dihydrat (HO2C-CO2 H , 2H2 O) dans 500 mL d' eau. . Quelle est la concentration, exprime en mol.L-1, de la solution prpare? . Quel est le pH de la solution? xercice II.13. n dissout 3.00 g de carbonate de sodium Na2CO3 dans 500 mL d'eau. . Quelle est la concentration, exprime en mol.L-1, de la solution? . Quel est le pH de la solution obtenue? hapitre III. Les sels et les hydrognosels. xercice III.1. n veut prparer 3.9 g de chlorure de sodium, de formule NaCl. . Dire quels sont les deux ractifs qu'il faut mlanger pour donner naissance ce compos. . Indiquer un mode opratoire, votre entire convenance (plusieurs solutions sont possibles), afin de parvenir au rsultat. On posera comme contrainte que le volume de chacune des olutions fera au minimum 50 mL et au maximum 200 mL. n traitera le cas o l'on doit premirement dissoudre des cristaux anhydres de soude, de formule NaOH et, deuximement, diluer une solution d'acide chlorhydrique 32% en masse, de ensit 1.16. xercice III.2. me exercice que le prcdent mais cette fois on veut prparer 1.42 g de sulfate de potassium. n pourra se servir de solutions de concentrations diverses, notamment prparer le sel partir d'une solution dilue d'acide sulfurique confectionne partir d'une solution 98% en asse et de densit 1.84. La potasse KOH est cristallise sous forme de cristaux anhydres. xercice III.3. n dispose d'une solution aqueuse d'acide bromhydrique de formule H3O+ + Br- de concentration C gale 0.100 mol.L-1 et de volume V gal 100 mL. . Quel volume V' de solution aqueuse d'hydroxyde de potassium de concentration C' gale 0.08 mol.L-1 faut-il verser pour salifier cet acide? Ecrire sous forme ionique l'quation himique de salification. . Comment s'appelle le sel obtenu? . Quelle masse de sel obtient-on si on laisse vaporer l'eau rsiduelle? . Quel est le pH de la solution avant vaporation de l'eau? xercice III.4. n dispose d'une solution aqueuse d'ammoniaque de concentration C gale 0.025 mol.L -1 et de volume V gal 250 mL. . Quel volume de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration C' gale 0.020 mol.L-1 faut-il utiliser pour salifier compltement l'ammoniaque? Ecrire la raction de alification sous la forme ionique. . Comment s'appelle le sel obtenu? . Quelle masse de sel a t-on obtenue si on laisse vaporer l'eau rsiduelle? . Quel est le pH de la solution avant vaporation de l'eau? xercice III.5. n dispose d'une solution aqueuse d'acide mthanoque de concentration C gale 0.12 mol.L-1 et de volume V gal 200 mL. . Quel volume de solution aqueuse d'hydroxyde de potassium de concentration C' gale 0.08 mol.L-1 doit-on verser dessus afin de salifier compltement cet acide? Ecrire la raction e salification sous sa forme ionique. . Comment s'appelle le sel obtenu? . Quelle masse de sel obtient-on si on laissait vaporer l'eau rsiduelle? . Quel est le pH de la solution avant vaporation de l'eau?

n dispose d'une solution aqueuse d'acide phosphorique de concentration C gale 0.14 mol.L-1 et de volume V gal 250 mL. . Quel volume de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration C' gale 0.20 mol.L-1 doit-on utiliser pour obtenir une solution aqueuse de dihydrognophosphate de odium? Ecrire la raction chimique de salification qui a lieu. . Comment peut-on qualifier le "sel" obtenu? . Quelle masse de "sel" obtient-on si on laissait vaporer l'eau rsiduelle? . Quel est le pH de la solution avant vaporation de l'eau? xercice III.7. n dispose d'une solution aqueuse de carbonate de sodium de concentration C gale 0.15 mol.L-1 et de volume V gal 200 mL. . Quel volume de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration C' gale 0.20 mol.L -1 doit-on utiliser pour obtenir une solution aqueuse contenant en quantits gales de 'hydrognocarbonate de sodium et du chlorure de sodium? Ecrire la raction chimique qui a lieu. . Quelle masse d'hydrognocarbonate de sodium et quelle masse de chlorure de sodium obtient-on si on laisse vaporer l'eau rsiduelle? . Quel serait le pH de la solution avant vaporation de l'eau? hapitre IV. Les courbes de dosage. xercice IV.1. n dispose d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0,08 mol.L-1. . Calculer les valeurs des pH en fonction de V, mL par mL, V dsignant le volume de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration gale 0.20 mol.L-1 qu'on verse dans la olution. On calculera notamment les pH pour les valeurs caractristiques V = 0, V = 0.5.Ve, V = Ve, V = 2.Ve. . Tracer la courbe de dosage pH = f (V). . Calculer la masse m de sel, dont on donnera la formule chimique, qu'on peut recueillir V = Ve, lorsqu'on laisse vaporer l'eau rsiduelle... xercice IV.2. n dispose d'une solution aqueuse d' hydroxyde de sodium de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les valeurs des pH en fonction de V, mL par mL, V dsignant le volume de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration gale 0.20 mol.L-1 qu'on verse dans la olution. On calculera notamment les valeurs des pH pour les valeurs caractristiques V = 0, V = 0.5.Ve, V = Ve, V = 2.Ve. . Tracer la courbe de dosage pH = f (V). . Calculer la masse m de sel, dont on donnera la formule, qu'on peut recueillir V = Ve, lorsqu'on laisse vaporer l'eau rsiduelle. xercice IV.3. n dispose d'une solution d'acide chlorhydrique de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. n ajoute cette solution 0.2 g de cristaux de soude, sans qu'il y ait d'augmentation du volume de la solution. . Quel est le pH de la solution aprs ajout des cristaux de soude? . Quelle est la composition de la solution? . Quel volume de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration gale 0.3 mol.L-1 faudrait-il ajouter aux 0.2 g de cristaux de soude afin de neutraliser la solution d'acide hlorhydrique? xercice IV.4. n dispose d'une solution d'acide mthanoque de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les valeurs, mL par mL, des pH de la courbe pH = f (V) lorsqu'on verse un volume V d'une solution d'hydroxyde de potassium de concentration gale 0.20 mol.L-1 dans les 00 mL de solution d'acide mthanoque. . Tracer la courbe pH = f (V). . Quelle masse de sel m peut-on esprer obtenir aprs vaporation de l'eau rsiduelle lorsqu'on se situe l'quivalence? xercice IV.5. n dispose d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les valeurs, mL par mL, des pH de la courbe pH = f (V) lorsqu'on verse un volume V d'une solution d'acide mthanoque de concentration gale 0.20 mol.L-1. . Tracer la courbe pH = f (V). xercice IV.6. n dispose d'une solution aqueuse d'ammoniaque de concentration gale 0.08 mol.L-1 et de volume V gal 100 mL. . Calculer les valeurs, mL par mL, des pH de la courbe pH = f (V) lorsqu'on verse un volume V d'une solution d'acide chlorhydrique de concentration gale 0.20 mol.L-1. . Tracer la courbe pH = f (V). . Quelle masse m de sel, dont on donnera la formule, peut-on esprer recueillir lorsqu'on aura vapor l'eau et qu'on se situera l'quivalence? xercice IV.7. n dispose d'une solution d'acide chlorhydrique de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les valeurs, mL par mL, des pH de la courbe pH = f (V) lorsqu'on verse un volume V d'une solution aqueuse d'ammoniaque de concentration gale 0.20 mol.L-1. . Tracer la courbe pH = f (V). xercice IV.8. n dispose d'une solution aqueuse d'acide sulfurique de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les valeurs, mL par mL, des pH de la courbe pH = f (V) lorsqu'un volume V d'une solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration gale 0.20 mol.L-1 est ajout a solution. . Tracer la courbe pH = f (V). . Quelle masse m de sel, dont on prcisera la formule, est obtenue lorsqu'on a neutralis compltement l'acide sulfurique et qu'on a vapor l'eau rsiduelle contenue dans la solution? . Reprendre les calculs de pH en considrant cette fois que l'acide sulfurique se comporte comme un vritable diacide fort, c'est dire qu'il n'existe pas de pKa pour la seconde acidit. racer la courbe correspondante. Conclusion.

n dispose d'une solution aqueuse d'acide sulfhydrique H2 S de concentration gale 0.08 mol.L-1 et de volume V gal 100 mL. . Calculer les pH, mL par mL, de la courbe pH = f (V) lorsqu'on verse dans la solution prcdente un volume V de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration gale .20 mol.L-1. . Tracer la courbe de pH en fonction du volume V de soude verse. . Quelle masse de sel, dont on aura donn la formule chimique, peut-on esprer obtenir lorsqu'on aura compltement neutralis l'acide sulfhydrique? . Est-ce que l'acide sulfhydrique sent bon? i jamais quelqu'un rpond "oui" je ne rponds plus de rien!!! (rires)... xercice IV.10. n dispose d'une solution aqueuse de sulfure de disodium, plus communment appel sulfure de sodium, de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les pH, mL par mL, de la courbe pH = f (V) lorsqu'on verse un volume V de solution aqueuse d'acide chlorhydrique dans la solution, acide chlorhydrique de concentration gale 0.20 mol.L-1. . Tracer la courbe pH = f (V). xercice IV.11. n dispose d'une solution aqueuse d'acide oxalique de volume gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les pH, mL par mL, de la courbe de dosage pH = f (V) lorsqu'on verse dans la solution un volume V de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration gale 0.20 ol.L-1. . Tracer la courbe pH = f (V). . Quelle masse de sel peut-on esprer obtenir lorsqu'on a compltement neutralis l'acide oxalique et qu'on a vapor l'eau rsiduelle? xercice IV.12. n dispose d'une solution aqueuse d'oxalate de disodium, plus communment appel oxalate de sodium, de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer les pH, mL par mL, de la courbe de dosage pH = f (V) lorsqu'on verse un volume V de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration gale 0.20 mol.L-1 dans la olution. . Tracer la courbe pH = f (V). xercice IV.13. n dispose d'une solution aqueuse d'acide phosphorique de concentration gale 0.08 mol.L-1 et de volume V gal 100 mL. . Calculer les pH, mL par mL, de la courbe de dosage pH = f (V) lorsqu'on verse un volume V de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration gale 0.20 mol.L-1 dans la olution. . Tracer la courbe pH = f (V). . Quelle masse de sel peut-on esprer obtenir lorsqu'on a neutralis compltement la solution aqueuse d'acide phosphorique et qu'on a vapor l'eau rsiduelle? xercice IV.14. n dispose d'une solution aqueuse de phosphate de trisodium, plus communment appel phosphate de sodium, de volume V gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer, mL par mL, le pH de la solution prcdente lorsqu'on verse un volume V de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration gale 0.20 mol.L-1. . Tracer la courbe de dosage, pH = f (V). xercice IV.15. n dispose d'une solution aqueuse d'acide citrique, de concentration gale 0.08 mol.L-1 et de volume V gal 100 mL. . Calculer, mL par mL, le pH de la solution lorsqu'on verse un volume V de solution aqueuse d'hydroxyde de sodium de concentration gale 0.20 mol.L-1. . Tracer la courbe donnant le pH en fonction de V. . Quelle masse de sel peut-on esprer obtenir lorsqu'on a compltement neutralis l'acide citrique et qu'on a vapor l'eau rsiduelle? xercice IV.16. n dispose d'une solution aqueuse de citrate de trisodium, plus communment appel citrate de sodium, de volume gal 100 mL et de concentration gale 0.08 mol.L-1. . Calculer le pH, mL par mL, de la solution prcdente, lorsqu'on verse un volume V de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration gale 0.20 mol.L-1 dans la solution. . Tracer la courbe pH = f (V). xercice IV.17. n dispose d'une solution aqueuse de soude carbonate. Le volume de la solution est de 100 mL. La concentration de la soude est de 0.08 mol.L-1 et la concentration du carbonate de odium est gale 0.04 mol.L-1. . Calculer le pH, mL par mL, de la solution prcdente, lorsqu'on verse un volume V de solution aqueuse d'acide chlorhydrique de concentration gale 0.20 mol.L-1. . Tracer la courbe donnant le pH en fonction de V. xercice IV.18. n dispose d'une solution de soude carbonate de volume gal 100 mL. La concentration de la soude est de 0.100 mol.L-1. l faut un volume V, gal 70 mL, d'une solution aqueuse d'acide chlorhydrique, de concentration gale 0.25 mol.L-1, pour neutraliser compltement la solution (attention le pH ne era pas gal 7.00 pour autant ce moment l!!!). uelle est la concentration en carbonate de sodium dans la soude carbonate? XI. Corrigs des exercices de pH-mtrie. Retour au plan du cours sur les pH des solutions aqueuses. hapitre I: le solvant eau.

hapitre II. Les acides et les bases. Les pH des solutions simples. xercice II.1. . Le pH valant 3.15 la concentration des ions hydronium est gale 7.08.10-4 mol.L-1. a concentration des ions hydroxyde vaut alors 1.41.10-11 mol.L-1. a concentration des ions thanoate vaut alors 7.08.10-4 mol.L -1. a concentration de l'acide non dissoci vaut 2.82.10-2 mol.L-1. . La concentration C de l'acide thanoque dissous est alors gale 2.82.10-2 + 7.08.10 -4 = 2.89.10-2 mol.L-1. . Le degr de dissociation E de l'acide thanoque est gal 2.45 %. xercice II.2. . Le pH de la solution aqueuse d'acide thanoque est gal 2.94. . La concentration des ions hydronium est gale 1.15.10-3 mol.L-1. a concentration des ions hydroxyde est gale 8.71.10-12 mol.L -1. a concentration des ions thanoate est gale 1.15.10-3 mol.L-1. a concentration en acide thanoque non dissoci est gale 7.385.10-2 mol.L-1. . Le degr de dissociation a de l'acide thanoque est gal 1.53 %. . La concentration de l'acide thanoque aprs mlange vaut 0.025 mol.L-1. e pH de la solution vaut alors: 3.18. a concentration des ions hydronium vaut alors 6.67.10-4 mol.L-1. a concentration des ions hydroxyde vaut 1.50.10-11 mol.L -1. a concentration des ions thanoate vaut 6.67.10-4 mol.L-1. a concentration en acide thanoque molculaire, non dissoci est gale 2.43.10-2 mol.L-1. e degr de dissociation Ede l'acide thanoque vaut alors 2.64 %. 'est normal que le degr de dissociation E augmente avec la dissolution puisque le pH augmente.Voir le diagramme de prdominance de l'acide thanoque. xercice II. 3. . Si l'acide tait fort son pH serait de 1.30. Il est de 3.50 donc il est faible. . Son Ka vaut 2.01.10-6 et son pKa vaut 5.69. . Le degr de dissociation E de cet acide est gal 0.63 %. . La concentration des ions hydronium est gale 3.16.10-4 mol-1. a concentration des ions hydroxyde est gale 3.16.10-11 mol.L -1. a concentration des ions A- est gale 3.16.10-4 mol.L-1. a concentration de HA non dissoci est gale 4.97.10-2 mol.L-1. xercice II.4. . La concentration des ions hydronium est gale 1.41.10-11 mol.L -1. a concentration des ions hydroxyde est gale 7.08.10-4 mol.L-1. a concentration des ions ammonium est gale 7.08.10-4 mol.L -1. a concentration en ammoniac NH3 non proton est gale 2.81.10-2 mol.L-1. . La concentration globale en ammoniaque est gale 2.88.10-2 mol.L-1. . Le degr de protonationE de l'ammoniaque est gal 2.46 %. . La concentration globale de l'ammoniaque aprs mlange est gale 1.152.10-2 mol.L-1. a valeur du pH de la solution est de 10.65. a concentration des ions hydronium est gale 2.21.10-11 mol.L-1. a concentration des ions hydroxyde est gale 4.53.10 -4 mol.L-1. a concentration des ions ammonium est gale 4.53.10-4 mol.L -1. a concentration en ammoniac NH3 non proton est gale 1.148.10-2 mol.L-1. e degr de protonation Ede l'ammoniaque est gal 3.93 %. C'est normal vu que la dilution augmente que le degr de protonation augmente: voir le diagramme de prdominance de 'ammoniaque. xercice II.5. . Le pH vaut 12.70. . Le pH de la solution numro deux est de 12.40 et le pH du mlange est de 12.57. . Le pH vaut 12.48.

. Le pH vaut 1.30. a concentration des ions hydronium vaut 5.01.10-2 mol.L-1. a concentration des ions chlorure vaut 5.01.10-2 mol.L-1. a concentration des ions hydroxyde est gale 2.10-13 mol.L-1. . 0.2 g de NaOH quivalent 5.10-3 mol de NaOH. ans 100 mL de la solution prcdente d'acide chlorhydrique il y a 5.10-3 mol d'ions hydronium et autant d'ions chlorure. a soude neutralise exactement l'acide chlorhydrique. a concentration aprs raction des ions hydronium sera gale celle des ions hydroxyde donc 10-7 mol.L -1. Le pH vaudra 7. a concentration des ions spectateurs, le sodium et les ions chlorures sera gale 0.05 mol.L-1. xercice II.7. . Le pH de la solution aqueuse d'acide thanoque vaut 3.03. a concentration des ions hydronium vaut 9.43.10-4 mol.L-1. a concentration des ions hydroxyde vaut 1.061.10-11 mol.L-1. a concentration des ions thanoate vaut 9.43.10-4 mol.L-1. a concentration de l'acide thanoque molculaire non dissoci vaut 4.91.10 -2 mol.L -1. . 0.2 g de NaOH en cristaux reprsentent 5.10-3 mol de NaOH. ans 100 mL de solution d'acide thanoque prcdente il y a 5.10-3 mol d'acide, sous forme molculaire ou dissocie. prs raction il se sera form 5.10-3 mol d'thanoate de sodium. La concentration de ce sel sera de 5.10-2 mol.L -1. e pH de la solution sera gal 8.72. n est dans le cas o l'on a un sel d'acide faible et de base forte, donc qui adopte un comportement de monobase faible de pKb gal 9.25 25C.

xercice II.8. . Le pH de la solution d'acide chlorhydrique vaut 3. e pH de la solution d'acide thanoque vaut 3.38. . Le pH aprs mlange vaut 3.13. l faut rsoudre l'quation d'lectroneutralit suivante: h = (Cl-) + (CH3CO2-) e pas oublier que la concentration de l'anion chlorure change lors du mlange et que celle de l'acide thanoque galement. a concentration de l'anion chlorure devient gale 6.67.10-4 mol.L-1 et celle de l'acide thanoque global (forme molculaire et forme dissocie runies) 3.33.10-3 mol.L -1. l faut rsoudre une quation du second degr afin d'arriver au rsultat. a concentration des ions hydronium devient gale 7.41.10-4 mol.L -1. a concentration des ions hydroxyde devient gale 1.35.10 -11 mol.L-1. a concentration de l'anion thanoate devient gale 7.81.10-5 mol.L-1. a concentration de l'acide thanoque non dissoci devient gale 3.25.10-3 mol.L-1. xercice II.9. . Le pH de la solution aqueuse d'hydroxyde de sodium vaut 11. e pH de la solution d'ammoniaque vaut 10.63. . Aprs mlange il faudra rsoudre l'quation d'lectroneutralit suivante: (NH4+) + (Na+) = [ a concentration de l'ion sodium deviendra gale 6.67.10-4 mol.L-1. a concentration globale de l'ammoniaque (NH3 et NH4+ runis) sera gale 3.33.10-3 mol.L -1. l faudra rsoudre une quation du second degr pour arriver au rsultat. n trouve un pH final aprs mlange de 10.87. a concentration des ions hydronium est alors gale 1.35.10 -11 mol.L-1. a concentration des ions hydroxyde est gale 7.41.10-4 mol.L-1. a concentration des ions ammonium est gale 7.43.10-5 mol.L-1. a concentration en ammoniac NH3 non proton est gale 3.26.10-3 mol.L-1. xercice II.10. . Dans 1 mL d'acide chlorhydrique concentr il y a 0,32.1,16 g de HCl. Soit 1.017.10-2 mol de HCl. i on tend la solution 1L la concentration de l'acide chlorhydrique sera gale 1.017.10-2 mol.L-1. e pH sera gal 1.99. . La concentration de l'acide chlorhydrique aprs mlange sera gale 0.020 mol.L -1. e pH sera gal 1.70. xercice II.11. . Dans 1 mL d'acide sulfurique de densit 1.84 et 98% en masse en acide sulfurique (teneur de 98%) il y a 0,98.1,84 g d'acide. Soit 1,80 g. Soit, vu que la masse molaire de l'acide ulfurique est gale 98 g.mol-1, 1,84.10-2 mol d'acide sulfurique. uand on manipule l'acide sulfurique il faut toujours verser l'acide sulfurique concentr sur l'eau. En effet c'est au premier abord une question de densit. L'acide, plus lourd, va au fond. nsuite le sencond point est que la dissolution de l'acide sulfurique dans l'eau est trs exothermique. Si l'on versait l'eau dessus l'acide on risquerait, vu que l'eau est moins dense que 'acide, des projections. C'est pourquoi, de toute faon, le port de lunettes s'impose lorsqu'on prpare des solutions dilues de cet acide partir de solutions trs concentres. n ne doit surtout pas chauffer, mais au contraire refroidir la solution lorsqu'on fait la dilution. On utilise de l'eau mlange de la glace pile afin d'vacuer la chaleur dgage par la action. ode opratoire: ans un erlenmeyer mettre environ 100 mL d'eau. Plonger l'erlenmeyer dans un bain d'eau glace. Rajouter alors, aprs avoir chauss des lunettes de protection, 1 mL d'acide sulfurique

omplter avec de l'eau distille jusqu'au trait de jauge et puis boucher, agiter correctement avant utilisation. ota: on ne doit jamais avoir la temprature de la solution contenue dans de la verrerie de prcision qui dpasse les 20 C. Si la fiole jauge tait porte 50 ou 60C, elle risquerait de erdre sa prcision quant son volume, garantiseulement 20 C. . La concentration de la solution d'acide sulfurique sera gale 1.84.10-2 mol.L-1. . Si l'acide est considr comme un diacide fort, totalement dissoci le pH de la solution sera gal 1.43. i l'acide est considr comme tant seulement fort pour sa premire acidit alors il faut remarquer que la premire acidit libre 1.84.10-2 mol d'ions hydronium par litre de solution. orsqu'intervient la seconde acidit on a l'quilibre suivant qui intervient:

HSO4 - + H2O SO42- + H3O+ l faudra rsoudre alors une quation du second degr afin de trouver la nouvelle concentration des ions hydronium. En effet, si la premire raction libre 1.84.10 -2 mol d'ions ydronium par litre de solution, la seconde raction, crite ci-dessus, en librera x mol par litre de solution. Il faut chiffer x et vrifier que x n'est pas ngligeable devant la valeur 1.84.10. n aura rsoudre l'quation suivante:

10-2 = Ka = n arrive l'quation suivante: x2 + 2.84.10-2.x -1.84.10-4 = 0 n arrive x = 5.44.10-3. a concentration des ions hydronium est alors gale 1.84.10-2 + 5.44.10-3 mol.L -1, soit 2.38.10-2 mol.L-1. e pH de la solution d'acide sulfurique est alors gal 1.62. C'est normal qu'il soit plus haut que 1.43 car l'acide sulfurique n'est pas compltement dissoci en 2H3O+ + SO42-. xercice II.12. . La masse molaire de l'acide oxalique cristallis dihydrat est gale 126 g.mol-1. a concentration de l'acide mis en solution est gale 4.76.10-2 mol.L -1. . Vu que les pKa respectifs de l'acide oxalique sont 1.2 et 4.3 25C l'acide oxalique se comporte a priori comme un monoacide faible de pKa gal pKa1, soit 1.2. ans ce cas le pH sera gal 1.50. i l'on veut faire intervenir la deuxime acidit il faut alors rsoudre l'quation du second degr suivante:

Ka2 = 5.01.10-5 = n arrive l'quation du second degr suivante: x2 + 3.16.10-2.x -1.58.10-6 = 0 n arrive x = 5.10-5. n en dduit que la seconde acidit est bien ngligeable devant la premire et que le pH de la solution est bien gal 1.50. xercice II.13. . La masse molaire du carbonate de sodium est gale 106 g.mol-1. la concentration de la solution sera de 5.66.10-2 mol.L-1. . Le carbonate de sodium se comporte a priori comme une monobase faible de pKb gal pKb2, soit 3.70. e pH de la solution sera gal 11.53. a seconde fonction basique, caractrise par un pKb gal 7.60 est ngligeable devant la premire. hapitre III. Les sels et les hydrognosels. xercice III.1. . 3.9 g de chlorure de sodium quivalent un nombre de moles gal 6.67.10-2. l faut donc mlanger dans les proportions stoechiomtriques l'acide chlorhydrique et l'hydroxyde de sodium. a raction est bien videmment la suivante: Na+ + HO- + H3O+ + ClNa+ + Cl- + 2H2 O . Si l'on prend 1 mL de la solution d'acide chlorhydrique concentre 32% en masse et de densit 1.16 on a 1.017.10-2 mol d'acide chlorhydrique qui sont contenues dedans. Il faut ici .67.10-2 mol d'acide. Il faut prlever 6.56 mL de solution concentre et puis tendre soit 50 soit 100, voire 200 mL. Si l'on tend 50 mL la concentration de l'acide chlorhydrique era de 1.334 mol.L-1. our les cristaux de soude il faut peser une masse quivalant la masse de 6.67.10-2 mol de soude, soit 2.668 g de soude. Il faudra ensuite dissoudre dans un bain d'eau glace (la issolution des cristaux de soude est trs exothermique, donc dgage beaucoup de chaleur) cette masse puis tendre par exemple 200 mL. La concentration sera alors gale 0.334 ol.L-1. n mlangera dans un bain d'eau glace les deux solutions et l'on obtiendra aprs vaporation de l'eau la masse de sel dsire. ien entendu ce sont bien ici des volumes tout fait "acadmiques". Il est extrmement difficile de prlever 6.56 mL de solution acide. Il vaut mieux dans la pratique pipeter par xemple 10 mL de solution et calculer, en fonction de ce volume d'acide prlev, la quantit de cristaux de soude peser. C'est nettement plus ais. On aura alors aprs vaporation de 'eau une masse de crisatux qui sera suprieure aux 3.9 g requis mais qui vous en empche, vous pouvez retirer de cette masse la quantit ncessaire afin de vous retrouver avec 3.9 g de hlorure de sodium. Ni vu ni connu et surtout au diable l'acadmisme. Il faut penser et faire concret en chimie sinon on n'avance pas. xercice III.2.

ulfate de potassium. 'quation chimique de la salification sera alors: 2H3 O+ + SO42- + 2K+ + 2HO2K+ + SO42- + 4H2 O . Dans 1 mL de solution concentre d'acide sulfurique de densit 1.84 et de pourcentage en masse gal 98% il y a 1.84 g d'acide sulfurique, soit 1.88.10-2 mol. l faut fabriquer 1.42 g de sulfate de potassium, soit, vu que la masse molaire de K2SO4 est gale 174 g.mol -1, 8.16.10-3 mol. l a donc fallu le mme nombre de moles d' acide sulfurique. l faut donc prlever 0.43 mL de solution concentre d'acide sulfurique et diluer, dans l'eau glace, avec des lunettes de protection sur le nez, 200 mL par exemple. a concentration de l'acide sera alors gale 0.041 mol.L-1. l faudra alors dissoudre une masse de cristaux de potasse, alias hydroxyde de potassium , de 0.913 g dans par exemple 100 mL d'eau. La concentration de la solution sera alors gale .163 mol.L-1. n mlangeant les deux solutions dans un bain d'eau glace on obtient, aprs vaporation de l'eau rsiduelle, une masse de sulfate de potassium gale 1.42 g. 'est encore l des donnes tout fait acadmiques. Pipeter 0.56 mL d'acide sulfurique c'est tout fait infaisable. Je conseille de pipeter carrment 1 mL de solution, d'tendre 200 mL t de calculer, en fonction du nombre de moles d'acide sulfurique prsent dans la fiole, la masse de cristaux de potasse peser. Aprs vaporation de l'eau on recueille une masse uprieure aux 1.42 g de l'exercice mais on peut en enlever de faon bien avoir les 1.42 g requis. Encore une fois en chimie il faut avoir l'esprit pratique et ne pas s'embter avec des olumes que personne ne sait pipeter et qui ne sont l que pour vous faire "rflchir" en s'amusant j'espre... xercice III.3. . L'quation chimique de la salification de l'acide bromhydrique par l'hydroxyde de potassium est la suivante: H3 O+ + Br - + K+ + HOK+ + Br- + 2H2 O l faut verser un volume de 125 mL de solution aqueuse d'hydroxyde de potassium 0.08 mol.L-1 pour salifier 100 mL de solution aqueuse d'acide bromhydrique de concentration gale 0.100 mol.L-1. . Le sel obtenu s'appelle le bromure de potassium, de formule brute KBr. . On pourra obtenir aprs vaporation de l'eau rsiduelle 0.01 mol de bromure de potassium. Vu que la masse molaire du bromure de potassium est de 119 g.mol -1, on pourra obtenir une asse de cristaux gale 1.19 g aprs vaporation de l'eau. . Vu que le bromure de potassium est un sel d'acide fort et de base forte le pH de la solution avant vaporation de l'eau est gal 7 25C. xercice III.4. . L'quation de salification de la solution aqueuse d'ammoniaque par l'acide chlorhydrique est la suivante: NH3 + H3 O+ + Cl NH4+ + Cl - + H2O l faudra un volume V gal 312.5 mL pour neutraliser l'ammoniaque par l'acide chlorhydrique. . Le sel obtenu est bien videmment le chlorure d'ammonium. Sa masse molaire M est gale 53.5 g.mol-1. On en aura fabriqu ici 6.25.10-3 mol. . La masse de chlorure d'ammonium qu'on peut obtenir aprs vaporation de l'eau rsiduelle est gale 0.334 g. . Si l'on avait mesur le pH de la solution avant vaporation de l'eau, tant donn que la concentration du chlorure d'ammonium tait gale 1.11.10-2 mol.L-1, on aurait trouv une aleur gale 5.60. Le chlorure d'ammonium est un sel de base faible et d'acide fort. xercice III.5. . L'quation de salification de l'acide mthanoque par l'hydroxyde de potassium est la suivante: HCO2H + K+ + HOK+ + HCO2- + H2O l faudra un volume de 300 mL de solution aqueuse d'hydroxyde de potassium pour salifier l'acide mthanoque. . Le sel form s'appellera mthanoate de potassium, alias formiate de potassium, le second nom de l'acide mthanoque tant acide formique. a masse molaire M de ce sel sera gale 84 g.mol -1. . On pourra esprer recueillir aprs vaporation de l'eau rsiduelle 2.40.10-2 mol de mthanoate de potassium. La masse en sera 2.016 g. . Avant vaporation de l'eau rsiduelle la concentration du sel tait gale 4.80.10-2 mol.L-1. omme c'est un sel d'acide faible et de base forte le pH de la solution sera donc basique, puisque le sel adopte le comportement d'une monobase faible de pKb gal 10.20. e pH sera gal 8.24. xercice III.6. . La raction de salification partielle de l'acide phosphorique est la suivante: H3PO4 + Na+ + HONa+ + H2PO4 - + H2O l faudra un volume de 175 mL de solution d'hydroxyde de sodium pour salifier partiellement l'acide phosphorique. l se formera 3.50.10-2 mol de dihydrognophosphate de sodium. La masse molaire de ce compos est gale 120 g.mol-1. . Le sel obtenu est un hydrognosel. . La masse de sel anhydre, ne cristallisant avec aucune molcule d'eau, est gale 4.20 g. . Si l'on avait mesur le pH de la solution avant vaporation de l'eau on aurait trouv une valeur gale 4.68, valeur donne grce la formule du pH des hydrognosels.

. L'quation de neutralisation partielle du carbonate de sodium en hydrognocarbonate de sodium et chlorure de sodium est la suivante: 2Na+ + CO32- + H3O+ + ClNa+ + HCO3- + Na+ + Cl - + H2O l faudra un volume de 150 mL d'acide chlorhydrique pour arriver neutraliser partiellement le carbonate de sodium au stade d'hydrognocarbonate de sodium et de chlorure de sodium. l se sera form alors 3.10-2 mol d'hydrognocarbonate de sodium et autant de moles de chlorure de sodium. e volume de la solution tant devenu gal 350 mL la concentration de ces deux espces sera devenue gale 8.57.10-2 mol.L-1. . Il se sera form1.755 g de chlorure de sodium et 2.52 g d'hydrognocarbonate de sodium. Il ne sera pas ais de les sparer en l'tat de faon chimique. . Le pH de la solution avant vaporation de l'eau est gal 8.35. Le pH est impos par l'hydrognosel que constitue l'hydrognocarbonate de sodium. On a une valeur de pH qui est mpose par la formule des hydrognosels. hapitre IV. Les courbes de dosage. xercice IV.1. . La formule de calcul du pH de la solution, applicable de V = 0 V = 39 mL, avec V exprim en mL, est la suivante:

pH = -log orsque V = Ve = 40 mL le pH de la solution vaut 7.00 puisqu'on aura neutralis un acide fort par une base forte. u-del de V = 40 mL, pour V exprim en mL, V compt depuis l'origine, la formule de calcul du pH devient:

pH = 14 + log lors tous vos calculettes... . Pour le trac de la courbe je propose en abscisses: 1 cm pour 2 mL de soude verse et en ordonnes 1 cm pour une unit de pH. ous vos crayons... . Le sel form est le chlorure de sodium. Kilukru? Il s'en est form 8.10-3 mol. Comme le chlorure de sodium cristallise sans emprisonner de molcule d'eau, la masse m de cristaux orms, rcuprable aprs vaporation de l'eau rsiduelle, sera gale 468 mg. xercice IV.2. . Le pH de la solution , applicable de V = 0 V = 39 mL, avec V exprim en mL, est donn par la formule:

pH = 14 + log insi, pour V = 0 mL on trouve un pH de 12.90. our V = 20 mL on trouve un pH de 12.52. orsqu'on est l'quivalence, V = 40 mL, on trouve un pH de 7, tant donn qu'on a neutralis une base forte par un acide fort. u-del de V = 40 mL le pH de la solution sera donn par la formule:

pH = -log orsque V = 80 mL le pH de la solution est gal 1.35. orsque V tend vers l'infini le pH est gal 0.70. . Le nombre de moles de chlorure de sodium obtenu l'quivalence est gal 8.10-3 mol. La masse de sel obtenue, si on laisse vaporer l'eau est gale 468 mg. xercice IV.3. . Le nombre de moles initial d'acide chlorhydrique est gal 0,08.0,1 soit 8.10-3 mol. ans 0,2 g de soude il y a 5.10-3 mol d'ions hydroxyde. i on mlange les deux ractifs il restera dans 100 mL de solution 3.10-3 mol d'ions hydronium. e pH de la solution sera gal 3.00. . On aura: (Na+) = 0.05 mol.L-1. (Cl -) = 0.08 mol.L-1. (H3O+) = 0.03 mol.L-1. (HO-) = 3.33.10-13 mol.L-1. . Comme il restera 3.10-3 mol d'ions hydronium aprs avoir ajout les 0,2 g de cristaux de soude il faudra rajouter un volume V gal 10 mL de soude 0,3 mol.L-1 afin de neutraliser out l'acide chlorhydrique. xercice IV.4. . On devra rsoudre l'quation d'lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [ + (HCO2-) i l'on postule que le pH est acide on aura rsoudre l'quation en supprimant [ devant h.On aura une quation du second degr. u contraire, si l'on postule que le pH de la solution sera basique on supprimera h devant [. On aura une quation du second degr rsoudre. n aura dans tous les cas:

(Na+) =

(HCO2 -) = ien entendu C0 et Cb vaudront respectivement 0.08 et 0.2 mol.L-1. e pKa du couple HCO2H/HCO2- est gal 3.80. xemple: our un volume V de soude verse gal 7 mL l'quation du second degr rsoudre est la suivante: h2 + 0,0132.h -9,75.10-6 = 0 e pH est gal 3.15. . On choisira en abscisses par exemple 1 cm pour 2 mL de soude verse et en ordonnes 1 cm pour une unit pH. . Le nombre de moles de mthanoate de sodium HCO2Na obtenu l'quivalence est gal 8.10-3 mol. La masse qu'on peut obtenir, si le sel cristallise sans emprisonner de molcule 'eau, est gale 544 mg. xercice IV.5. . Avant l'quivalence le pH est impos par la soude. e pH sera donn par la formule:

pH = 14 + log n peut galement accder au rsultat grce l'quation de l'lectroneutralit, sachant que le pH sera basique : (Na+) = [ + (HCO2-) n a alors:

(Na+) =

(HCO2-) = ien entendu on aura C0 et Ca qui vaudront respectivement 0.08 et 0.2 mol.L-1. n sera ramen rsoudre une quation du second degr. xemple: que vaut le pH si V = 7 mL? vec la formule du dbut on trouve pH = 12.79. vec l'quation du second degr suivante on arrive : 0.075.h2 + 9.78.10-6.h -1.58.10-18 = 0 e pH trouv est de...12.79.... l'quivalence, lorsque V = 40 mL, on se retrouve avec une solution aqueuse de mthanoate de sodium de concentration gale 0.057 mol.L-1. e pH est celui d'un sel d'acide faible et de base forte, donc celui d'un sel qui a le comportement d'une monobase faible de pKb gal 10.2. e pH sera donn par la formule:

pH = 7 + 0,5.(pKa + log ) n trouve une valeur gale 8.28. omme le pH trouv est suprieur 3.80 + 1, soit 4.80, la formule est applicable. u-del de V = 40 mL, le pH est donn par l'quation de l'lectroneutralit: (Na+) + h = [ + (HCO2-) n peut postuler que le pH est, soit acide soit basique , et alors on simplifie l'quation prcdente qui se ramne une quation du second degr. ar exemple: que vaut le pH de la solution lorsque V = 50 mL? n rsout l'quation d'lectroneutralit suivante: (Na+) + h = (HCO2-) umriquement on aura: h2 + 0.053.h -2.13.10-6 = 0 e pH trouv sera gal 4.40. xercice IV.6. . Le pH initial de la solution d'ammoniaque est donn a priori par la formule: pH = 7 + 0,5.(pKa + log C0) n trouve une valeur de 11.08. ette valeur tant suprieure 9.25 + 1 soit 10.25 la formule est alors applicable. our les valeurs comprises ente V = 0 et V = 40 mL le calcul du pH ncessitera la rsolution de l'quation de l'lectroneutralit: (NH4+) + h = [+ (Cl -) n aura:

(NH4+) =

(Cl -) = ien entendu on aura C0 qui vaut 0.08 mol.L -1 et Ca qui vaut 0.2 mol.L-1. i l'on cherche par exemple la valeur du pH de la solution lorsque V est gal 7 mL on aura rsoudre, dans l'hypothse d'un pH basique, l'quation du second degr suivante: 0.062.h2 -7.29.10-12.h -5.6.10-24 = 0 n arrive un pH de 9.93. l'quivalence, lorsque le volume V d'acide chlorhydrique vers est gal 40 mL, on sera en prsence d'une solution aqueuse de chlorure d'ammonium de concentration gale 0.057 ol.L-1. e pH de la solution de ce sel d'acide fort et de base faible, qui adopte le comportement par consquent d'un monoacide faible de pH gal pKa, sera donn a priori par la formule:

pH = 0,5.(pKa -log ) n trouve une valeur de pH qui est gale 5.25. Comme cette valeur est trs infrieure 9.25 -1, soit 8.25, la formule est applicable. u-del de V = 40 mL le pH de la solution est impos par l'acide chlorhydrique en excs. e pH de la solution sera donn par la relation:

pH = -log . Pour construire la courbe donnant le pH en fonction de V prendre en abscisses 1 cm pour 2 mL verss et en ordonnes 1 cm pour une unit pH. . A l'quivalence on aura fabriqu 8.10-3 mol de chlorure d'ammonium. Si ce sel ne cristallise pas en emprisonnant de molcules d'eau la masse de chlorure d'ammonium obtenue aprs vaporation de l'eau est gale 428 mg. xercice IV.7. . Avant l'quivalence le pH de la solution est impos par la solution d'acide chlorhydrique, acide fort. n aura alors:

pH = -log l'quivalence, pour un volume V de solution aqueuse d'ammoniaque gal 40 mL le pH sera celui d'une solution aqueuse de chlorure d'ammonium de concentration gale 0.057 ol.L-1. omme c'est un sel d'acide fort et de base faible il adoptera un comportement de monoacide faible de pka gal 9.25. n aura alors le pH qui sera donn a priori par:

pH = 0,5.(pKa - log ) n aura alors une valeur de pH gale 5.25. Comme cette valeur est infrieure 9.25 -1, soit 8.25, la formule est applicable. u-del de V = 40 mL il faut rsoudre l'quation d'lectroneutralit suivante: (NH4+) + h =[+ (Cl -) n aura:

(NH4+) =

(Cl-) = ien sr C0 vaut 0.08 mol.L-1 et Cb vaut 0.2 mol.L-1. i l'on veut calculer le pH V = 50 mL de solution d'ammoniaque verse alors on arrive l'quation du second degr suivante, en ayant postul que le pH serait basique: 0.014.h2 -2.97.10-11.h -5.6.10-24 = 0 n arrive un pH de 8.67. . Pour tracer la courbe on choisira en abscisses par exemple 1 cm pour 2 mL verss et en ordonnes 1 cm pour une unit pH. xercice IV.8. . Comme l'acide sulfurique est un diacide dont seule la premire acidit est totale , la seconde ayant un pKa de l'orde de 1.9, le pH de la solution en fonction du volume V de soude erse est donn par l'quation de l'lectroneutralit suivante: (Na+) + h =[ + (HSO4-) + 2.(SO42-) n aura:

(Na+) =

(HSO4-) =

2.(SO4 2-) = vec bien sr C0 et Cb qui vaudront respectivement 0.08 et 0.2 mol.L-1. e pH initial fait 1.05 en tenant compte du fait que la seconde acidit est "faible". i l'on cherche le pH pour un volume V vers gal 7 mL par exemple: il faudra alors rsoudre l'quation du second degr suivante, aprs avoir raisonnablement postul que le pH serait cide: h2 -0.0494.h -1.72.10-3 = 0 n arrive un pH de 1.14. l'quivalence, soit pour un volume V gal 80 mL (l'acide sulfurique est un diacide) on a une solution aqueuse de sulfate de sodium de concentration gale 0.044 mol.L-1. priori l'anion sulfate ragit avec l'eau pour rgnrer des ions hydrognosulfate et des ions hydroxyde selon l'quation:

SO42- + H2O HSO4- + HOn s'attend un pH basique. Or, si on mne le calcul on trouve un pH ... acide. Cette contradiction montre que l'anion sulfate est un ion indiffrent. Le pH de la solution sera alors gal .00. L'acide sulfurique se sera comport comme un diacide fort. u-del du volume quivalent ce sera la solution de soude qui imposera son pH. n aura alors:

pH = 14 + log . Pour tracer la courbe de dosage on pourra prendre en abscisses 1 cm pour 4 mL de soude verse et en ordonnes 1 cm pour une unit de pH. a courbe ne comporte qu'un seul saut V = 80 mL. . On pourra recueillir une masse m de sulfate de sodium gale 1.136 g aprs avoir vapor l'eau rsiduelle. Il s'est form 8.10-3 mol de sulfate de sodium. . Si l'on considre que l'acide sulfurique est un vritable diacide fort on constate que la courbe donnant le pH en fonction de V est situe en-dessous de la courbe relle. Le pH au point e dpart vaut alors 0.80 (du moins en thorie) au lieu de 1.05, valeur calcule en 1. xercice IV.9. . Etant donn que les deux pKa de l'acide sulfhydrique ont pour valeurs respectives 7.00 et 13.00 25C les deux acidits de H2S seront doses sparment. n divisera la courbe en trois parties. remire partie: de V = 0 V = 40 mL. De V/Ve = 0 V/Ve = 1. euxime partie: de V = 40 V = 80 mL. De V/Ve = 1 V/Ve = 2. roisime partie: au-del de V = 80 mL. Au-del de V/Ve = 2. remire partie: e pH initial vaut 4.05 tant donn que H2S se comporte comme un monoacide faible, dans la pratique, de pKa gal pKa1, soit 7. orsque V = 40 mL on a une solution aqueuse d' hydrognosulfure de sodium NaHS, un hydrognosel, de concentration gale 0.057 mol.L-1. Le pH de la solution est gal 10. ntre les deux valeurs le pH est donn par l'quation d'lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [ + (HS-) n aura alors:

(HS-) =

(Na+) = oit on rsoudra l'quation complte, du troisime degr, incluant h et [, soit on rsoudra une quation du second degr en postulant, soit que le pH sera acide, soit que le pH sera asique. Le raisonnement par l'absurde permettant de conclure. xemple: que vaut le pH de la solution lorsque V = 13 mL? n postulant que le pH sera acide on est amen rsoudre l' quation du second degr suivante: h2 +0.023.h -4.78.10-9 = 0 n rsout et on trouve un pH de 6.68. euxime partie: entre V = 40 et V = 80 mL. our V = 80 mL on est en prsence d' une solution aqueuse de sulfure de disodium Na2S de concentration gale 0.044 mol.L-1. Il faut rsoudre l'quation du second degr obtenue artir de:

Kb2 =

ntre les deux valeurs il faut rsoudre l'quation d'lectroneutralit suivante: (Na+) = [ + (HS -) + 2.(S2-) n a alors:

(Na+) =

(HS-) =

2.(S2-) = xemple: que vaut le pH de la solution lorsque V = 58 mL? n arrive l'quation du second degr suivante: 2.24.10-2.h2 -1.27.10-13.h -10-27 = 0 n trouve un pH de 12.20. roisime partie: au-del de V = 80 mL. a soude impose son pH au milieu. e pH sera donn par la formule:

pH = 14 + log . Pour tracer la courbe prendre 1 cm en abscisses pour 4 mL de soude verse et, en ordonnes, 1 cm pour 1 unit de pH. . Il s'est form 8.10-3 mol de sulfure de disodium Na 2S. La masse de sel susceptible d'tre obtenue aprs vaporation de l'eau est gale 624 mg. . Le sulfure de dihydrogne sent... les oeufs pourris....

Suite des corrigs des exercices de chimie sur les pH des solutions aqueuses. Retour au plan du cours sur les pH des solutions aqueuses. Exercice IV.10. 1. La courbe de pH se dcoupera en trois parties. Premire partie: de V = 0 V = 40 mL, soit de V/Ve = 0 V/Ve = 1. Le pH initial est donn par la formule:

Kb2 = On trouve un pH d'une valeur de 12.72, du moins en thorie (cf l'erreur alcaline des lectrodes de verre). Lorsque V = 40 mL on est en prsence d'une solution aqueuse d' hydrognosulfure de sodium NaHS de concentration gale 0.057 mol.L-1. Le pH est gal 10. Entre les deux valeurs il faudra rsoudre l'quation de l'lectroneutralit de la solution: (Na+) = [ + (HS-) +2.(S2-) +(Cl-) On aura:

(Na+) =

(HS-) =

2.(S2-) =

(Cl-) = Que vaut par exemple le pH de la solution lorsque V est gal 8 mL? On aura rsoudre l'quation du second degr suivante: 0.0592.h2 -1.15.10-14.h -10-27 = 0 On trouve une valeur thorique de 12.58 pour le pH.

Lorsque le volume V sera gal 80 mL on se retouvera avec une solution aqueuse d' acide sulfhydrique H2S de concentration gale 0.044 mol.L-1, mlang du chlorure de sodium de concentration gale 0.089 mol.L-1. Le pH sera impos par l' acide sulhydrique tant donn que le chlorure de sodium n' influe pas sur le pH de la solution. On trouve un pH de 4.18. Entre les deux valeurs il faudra rsoudre l' quation de l'lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [ + (HS-) + (Cl-) On aura:

(Na+) =

(HS-) =

(Cl-) = Que vaut par exemple le pH de la solution lorsque V est gal 73 mL? On aura rsoudre l' quation de l' lectroneutralit suivante: h2 + 8.10-3.h -3.82.10-9 = 0 On trouve un pH de 6.32. Troisime partie: au-del de V = 80 mL, soit au-del de V/Ve = 2. Le pH de la solution sera impos par l' excs d' acide chlorhydrique. Le pH sera donn par la formule:

pH = -log Exercice IV.11. 1. La courbe de dosage se divisera en trois parties. Premire partie: entre V = 0 et V = 40 mL, soit entre V/Ve = 0 et V/Ve = 1. Le pH initial est donn par l' quation du second degr obtenue partir de:

Ka1 = On trouve un pH initial de 1.38. Lorsque le volume V est gal 40 mL on se retrouve avec une solution aqueuse d' hydrogno-oxalate de sodium de concentration gale 0.057 mol.L-1. Le pH de la solution sera gal 2.75. Entre les deux valeurs il faudra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = (HC2O4-) Avec:

(Na+) =

(HC2O4-) = Il faudra vrifier que la raction d' amphotrisation de l' anion hydrogno-oxalate: 2HC2O4H2C2O4 + C2O42-

ne le fait pas avant. Quand on regarde le diagramme de prdominance on s'aperoit bien que dans l' intervalle de pH considr la forme oxalate est trs minoritaire. L'acide oxalique se comporte en pratique comme un monoacide faible de pKa gal pKa1. Exemple: que vaut le pH de la solution lorsque V est gal 12 mL? On rsout alors l'quation du second degr suivante: h2 + 8.45.10-2.h -3.15.10-3 = 0 On trouve un pH de 1.55. A ce pH on est loin de la zone o la forme oxalate intervient. la raction d'amphotrisation est donc ngligeable et n' influera pas sur le pH. On pourra confirmer cela en cours de Thermodynamique chimique avec l' tude de la loi d' action de masse qui va dans le sens dcrit. Deuxime partie: entre V = 40 et V = 80 mL, soit ente V/Ve = 1 et V/Ve = 2. Lorsque le volume V est gal 80 mL on se retrouve avec une solution aqueuse d' oxalate de disodium, plus communment appel oxalate de sodium, de concentration gale 0.044 mol.L-1. Le pH de la solution sera donn par la formule:

pH = 7 + 0,5.(pKa2 + log ) Numriquement on trouve une valeur de 8.47. Entre les deux valeurs on sera amen rsoudre l' quation d' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [ + (HC2O4-) + 2.(C2O42-) On a :

(Na+) =

(HC2O4-) =

2.(C2O42-) = Que vaut le pH lorsque V est gal 54 mL? On rsout alors l' quation du second degr suivante, en faisant comme hypothse que le pH sera acide: h2 + 1.815.10-2.h -1.70.10-6 = 0 On rsout et on aboutit un pH de 3.93. Troisime partie: au-del de V = 80 mL, soit au-del de V/Ve = 2. La soude en excs impose son pH. Le pH sera donn par la relation:

pH = 14 + log 2. Pour construire la courbe donnant le pH en fonction de V prendre 1 cm en abscisses pour 4 mL de soude verse et 1 cm en ordonnes pour 1 unit de pH. 3. Il se sera form 8.10-3 mol d' oxalate de disodium. La masse est de 1.072 g si le sel cristallise sans emprisonner de molcule d' eau dans sa formule. Exercice IV.12. 1. Le pH initial de la solution est gal 8.60. La valeur est calcule partir de la formule: pH = 7 +0,5.(pKa2 + logC0) Comme le pH trouv est suprieur pKa2 + 1, soit 5.3, alors la formule approche est bien applicable. Lorsque V = 40 mL on est en prsence d' une solution aqueuse d' hydrogno-oxalate de sodium NaHC2O4 de concentration gale 0.057 mol.L-1. Le pH de la solution est gal 0,5.(1,2 + 4,3), soit 2.75. Lorsque V = 80 mL on est en prsence d' une solution aqueuse contenant du chlorure de sodium la concentration de 0.089 mol.L-1 et

Il faudra rsoudre l' quation suivante:

10-1.2 = Ka1 = On arrive alors un pH de 1.52. La courbe de dosage se dcoupe en trois parties. Premire partie: entre V/Ve = 0 et V/Ve = 1. Il faut rsoudre l' quation de l' lectroneutralit suivante: (Na+) + h =[ + (HC2O4-) + 2.(C2O42-) + (Cl-) On aura:

(Na+) =

(HC2O4-) =

2.(C2O42-) =

(Cl-) = Que vaudra le pH par exemple si V est gal 36 mL? On sera amen rsoudre l' quation suivante, aprs avoir postul (cf raisonnement par l' absurde) que le pH serait acide: h2 + 6.05.10-3.h - 2.65.10-6 = 0 On rsout et on trouve un pH de 3.39. Deuxime partie: entre V/Ve = 1 et V/Ve = 2. Il faut rsoudre l' quation d' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [+ (HC2O4-) + (Cl-) La seule diffrence au niveau des expressions littrales vient de la concentration en anion hydrogno-oxalate. On aura alors:

(HC2O4-) = Que vaut le pH lorsque V est gal 75 mL? On arrive l' quation suivante, aprs avoir, dans l' quation d' lectroneutralit postul que le pH serait acide: h2 + 6.84.10-2.h - 2.55.10-3 = 0 On arrive un pH de 1.57. Troisime partie: au-del de V/Ve = 2. Le pH est impos par l' excs d' acide chlorhydrique. On aura la relation:

pH = -log Exercice IV.13. 1. La courbe de dosage se dcoupe en quatre parties. Premire partie: de V = 0 V = 40 mL, soit de V/Ve = 0 V/Ve = 1.

comportera comme un monoacide faible de pKa gal pKa1, soit 2.15. On rsoudra l' quation du second degr issue de:

Ka1 = 7.08.10-3 = On arrive un pH de 1.69. Lorsque V = 40 mL on se retrouve avec une solution aqueuse de dihydrognophosphate de sodium NaH2PO4 de concentration gale 0.0571 mol.L-1. Le pH sera donn par la formule des hydrognosels. On aura: pH = 0,5.(2,15 + 7.20), soit pH = 4.68. Entre ces deux valeurs il faudra rsoudre l' quation d' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = (H2PO4-) On aura:

(Na+) =

(H2PO4-) = Que vaut le pH de la solution lorsque V est gal 11 mL? On aura rsoudre l' quation suivante: h2 + 2.69.10-2.h - 3.70.10-4 = 0 On rsout et on arrive un pH de 2.00. Deuxime partie: de V = 40 V = 80 mL, soit de V/Ve = 1 V/Ve = 2. Lorsque V = 80 mL on se retrouve avec une solution aqueuse d' hydrognophosphate de disodium Na2HPO4, de concentration gale 0.044 mol.L-1. Le pH sera donn par la formule des hydrognosels et on aura: pH = 0,5.(7.20 + 12.10), soit 9.65. Entre les valeurs de V/Ve = 1 et V/Ve = 2 il faut rsoudre l' quation de l' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [ + (H2PO4-) + 2.(HPO42-) On aura:

(Na+) =

(H2PO4-) =

2.(HPO42-) = Que vaut le pH lorsque V est gal 65 mL? On postulera que le pH est basique et on raisonnera par l' absurde. On arrivera l' quation suivante: 3.03.h2 - 1.14.10-7.h - 6.31.10-20 = 0 On rsout et on arrive un pH de 7.42. Troisime partie: de V/Ve = 2 V/Ve = 3. Lorsque le volume V est gal 120 mL on se retrouve avec une solution de phosphate de trisodium Na3PO4 de concentration gale 0.036 mol.L-1. Le pH sera donn par la formule du pH d' une polybase faible se comportant comme une monobase faible de pKb gal pKb3 soit 1.90. Nous aurons:

Kb3 = 10-1.90 = On rsout et on arrive un pH de 12.20. Entre les deux valeurs il faudra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit suivante: (Na+) = [ + 2.(HPO42-) + 3.(PO43-)

(Na+) =

2.(HPO42-) =

3.(PO43-) = Que vaut le pH lorsque le volume de soude verse est gal 107 mL? On aura rsoudre l' quation suivante: 2.57.h2 -2.03.10-12.h - 7.94.10-25 = 0 On rsout et on trouve une valeur de pH gale 11.97. Quatrime et dernire partie: au-del de V/Ve = 3. La soude imposera son pH la solution. Le pH sera donn par la relation:

pH = 14 + log 2. Prendre comme chelle 1 cm pour 5 mL en abscisses et en ordonnes 1 cm pour une unit de pH. 3. Il se sera form une quantit de phosphate de trisodium gale 8.10-3 mol. La masse de sel qu' on pourra esprer recueillir sera gale 1312 mg si le phosphate de trisodium ne cristallise avec aucune molcule d' eau dans son groupement formulaire. Exercice IV.14. 1. Le pH initial est celui d' une polybase faible qui se comporte comme une monobase faible de pKb gal pKb3, soit 1.90. On aura rsoudre une quation du second degr partir de:

Kb3 = 1.26.10-2 = On arrive une valeur de pH gale 12.41. Lorsqu' on est V/Ve = 1 on est en prsence d' une solution aqueuse de chlorure de sodium et d' hydrognophosphate de disodium Na2HPO4 de concentration gale 0.057 mol.L-1. Le pH sera donn par la formule des hydrognosels et on aura pH =0,5.(12.10 + 7.20), soit pH = 9.65. Entre les deux il faudra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit de la solution suivante: (Na+) = [ + 2.(HPO42-) + 3.(PO43-) + (Cl-) On aura:

(Na+) =

2.(HPO42-) =

3.(PO43-) =

(Cl-) = Que vaut le pH lorsque le volume V vers est gal 14 mL? On arrive l' quation du second degr suivante: 0.046.h2 -2.93.10-14.h -7.94.10-27 = 0

Deuxime partie: entre V/Ve = 1 et V/Ve = 2. Lorsque le volume d' acide chlorhydrique vers est gal 80 mL (V/Ve = 2) on est en prsence d' une solution aqueuse de chlorure de sodium de concentration gale 0.089 mol.L-1 et de dihydrognophosphate de sodium NaH2PO4 de concentration gale 0.044 mol.L-1. Ce sera le dihydrognophosphate de sodium qui imposera son pH la solution. Nous aurons alors le pH d' une solution d' hydrognosel, le chlorure de sodium n' intervenant pas dans la valeur du pH de la solution. Numriquement nous aurons: pH = 0,5.(7.20 + 2.15), soit pH = 4.68. Entre les deux valeurs extrmes il faudra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [ + (H2PO4-) + 2.(HPO42-) + (Cl-) On aura:

(Na+) =

(H2PO4-) =

2.(HPO42-) =

(Cl-) = Que vaut le pH lorsque V est gal 75 mL? On postulera que le pH est acide. On sera amen rsoudre l' quation du second degr suivante: h2 + 5.60.10-3.h -2.53.10-9 = 0 On trouve un pH de 6.35. Troisime partie: entre V/Ve = 2 et V/Ve = 3. Lorsque V/ve est gal 3, soit que V est gal 120 mL, on se retrouve avec une solution aqueuse d' acide phosphorique de concentration gale 0.036 mol.L-1 mlang du chlorure de sodium la concentration gale 0.109 mol.L-1. Le pH sera impos pa l' acide phosphorique, polyacide se comportant comme un monoacide faible de pKa gal pKa1. On aura ds lors:

Ka1 = 7.08.10-3 = On rsout l'quation du second degr obtenue et on trouve une valeur de pH gale 1.89. Entre les deux valeurs extrmes il faudra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = (H2PO4-) + (Cl-) On aura:

(Na+) =

(H2PO4-) =

(Cl-) = Que vaut le pH de la solution si V est gal 107 mL? On aura rsoudre l' quation du second degr suivante: h2 + 2.01.10-2.h -1.82.10-4 = 0 On rsout et on trouve un pH de 2.17. Quatrime partie: au-del de V/Ve = 3, soit au-del de V = 120 mL.

On aura alors:

pH = -log Exercice IV.15. 1. La courbe de dosage de l' acide citrique se dcomposera en quatre parties. Premire partie: de V/Ve = 0 V/Ve = 1, soit de V = 0 V = 40 mL. La valeur initiale du pH sera donne par la relation suivante:

Ka1 = 10-3.10 = 7.94.10-4 = On rsout et on trouve une valeur initiale de pH qui est gale 2.12. Lorsque V est gal 40 mL, bref lorsque V/Ve est gal 1, on se retrouve avec une solution aqueuse de dihydrognocitrate de sodium NaH2Ci, de concentration gale 0.057 mol.L-1. Le pH de la solution sera donn par la formule des hydrognosels et l' on aura, numriquement: pH = 0,5.(3,10 + 4,80) = 3.95. Entre les deux valeurs extrmes il faudra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit de la solution: (Na+) + h = (H2Ci-) On aura:

(Na+) =

(H2Ci-) = Que vaut le pH lorsque V est gal 17 mL? On aura rsoudre l' quation du second degr suivante: h2 + 2.99.10-2.h -3.12.10-5 = 0 On rsout et on trouve un pH de 3.00. Deuxime partie: entre V/Ve =1 et V/Ve = 2, soit entre V = 40 et V = 80 mL. Lorsque V est gal 80 mL on est en prsence d' une solution aqueuse d' hydrognocitrate de disodium Na2HCi de concentration gale 0.044 mol.L-1. Le pH de la solution sera alors gal 0,5.(4,80 + 6.40), soit 5.60. Entre les deux valeurs on devra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit de la solution: (Na+) + h = (H2Ci-) + 2.(HCi2-) On aura:

(Na+) =

(H2Ci-) =

2.(HCi2-) = Que vaut le pH lorsque V est gal 56 mL? On rsout l' quation du second degr suivante: h2 +2.07.10-2.h -1.21.10-8 = 0 On trouve un pH de 6.23. Troisime partie: de V/Ve = 2 V/Ve = 3, soit de V = 80 V = 120 mL. Lorsque V = 120 mL on est en prsence d' une solution aqueuse de citrate de trisodium, Na3Ci, de concentration gale 0.036 mol.L-1. Le pH sera celui d' une tribase faible qui adoptera un comportement de monobase faible de pKb gal pKb3, soit 7.60.

pH = 7 + 0,5.(6.40 + log 0.036) = 9.48. Comme la valeur est suprieure 7.40, soit pKa3 + 1, on peut bien appliquer la formule. Entre les deux valeurs extrmes il faudra rsoudre l' quation de l' lectroneutralit de la solution: (Na+) + h =[ + 2.(HCi2-) + 3.(Ci3-) On aura: (Na+) =

2.(HCi2-) =

3.(Ci3-) = Que vaut le pH lorsque V est gal 115 mL? On aura rsoudre l' quation du second degr suivante: 0.0326.h2 -1.60.10-9.h -4.10-21 = 0 On arrive un pH de 7.31. Quatrime partie: au-del de V/Ve = 3, soit au-del de V = 120 mL. C'est la soude en excs qui imposera son pH la solution. On aura:

pH = 14 + log 2. Prendre en abscisses 1 cm pour 5 mL de soude verse et en ordonnes 1 cm pour 1 unit de pH. 3. Il se sera form 8.10-3 mol de citrate de trisodium. La masse de sel qu' on peut esprer recueillir, si le sel ne cristallise pas avec des molcules d' eau, est de 2.064 g. Exercice IV.16. Je donnerai peu de dtails cette fois. A vous de chercher... 1. La courbe de dosage se dcoupe en quatre parties. Premire partie: de V/Ve = 0 V/Ve = 1. Bref, de V = 0 V = 40 mL. Le pH initial sera de 9.65. Lorsque V/Ve = 1 le pH sera de 5.60. Entre les deux valeurs il faudra rsoudre l' quation d' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [+ 3.(Ci3-) + 2.(HCi2-) Deuxime partie: entre V/Ve = 1 et V/Ve = 2, soit entre V = 40 et V = 80 mL. Lorsque V/Ve = 2 le pH de la solution est gal 3.95. Entre les deux valeurs il faudra rsoudre l' quation d' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = 2.(HCi2-) + (H2Ci-) Troisime partie: entre V/Ve = 2 et V/Ve = 3. Lorsque V/Ve = 3 le pH de la solution vaudra 2.30. Entre les deux il faudra rsoudre l' quation suivante: (Na+) + h = (H2Ci-) Quatrime partie: au-del de V/Ve = 3, au-del de V = 120 mL.

Exercice IV.17. 1. Dans les 100 mL de solution aqueuse on a 8.10-3 mol d' hydroxyde de sodium et 4.10-3 mol de carbonate de disodium. Il faudra donc un volume V1 d' acide chlorhydrique de concentration gale Ca, soit 0.2 mol.L-1, gal 60 mL pour neutraliser tous les ions hydroxyde provenant dela soude, base forte, et pour transformer tous les ions carbonates en ions hydrognocarbonates. Soient les deux ractions suivantes: HO- + H3O+ 2H2O CO32- + H3O+ HCO3- + H2O Il faudra un supplment de volume de 20 mL, soit un total depuis l' origine de 60 + 20 gale 80 mL d' acide, pour que les ions hydrognocarbonates soient transforms en dioxyde de carbone dissous. Soit la raction: HCO3- + H3O+ CO2 + 2H2O Premire partie: entre V = 0 et V = 60 mL. Valeurs extrmes: Lorsque V = 0 mL on aura la soude qui imposera son pH la solution. Le pH vaudra alors 12.90, du moins en thorie (cf erreur alcaline). Lorsque V = 60 mL le pH sera celui d' une solution aqueuse d' hydrognocarbonate de sodium de concentration gale 0.025 mol.L-1, mlang du chlorure de sodium de concentration gale 0.05 mol.L-1. Le pH sera impos par l' hydrognocarbonate de sodium. On aura un pH qui vaudra 8.35. Entre les deux valeurs extrmes, pour V quelconque, on devra rsoudre l' quation d' lectroneutralit suivante: (Na+) = [ + 2.(CO32-) + (HCO3-) + (Cl-) Si on appelle C1 la concentration de la soude au dpart et si on appelle C2 la concentration du carbonate de disodium au dpart on aura: (Na+) =

2.(CO32-) =

(HCO3-) =

(Cl-) = Deuxime partie: entre V = 60 et V = 80 mL. Lorsque V sera gal 80 mL on se retrouvera avec une solution aqueuse de dioxyde de carbone, de concentration gale 0.022 mol.L1, mlange du chlorure de sodium de concentration gale 0.088 mol.L-1. Le pH sera impos par le dioxyde de carbone dissous. Sa valeur vaudra 4.03. Entre les deux valeurs extrmes il faudra rsoudre l' quation d' lectroneutralit suivante: (Na+) + h = [ + (HCO3-) + (Cl-) On raisonnera par l' absurde de faon se ramener chaque fois une simple quation du second degr. Par rapport la premire partie le seul changement dans l' expression littrale viendra de l' expression de la concentration en ion hydrognocarbonate. On aura alors:

(HCO3-) = Troisime partie: au-del de V = 80 mL. Le pH sera impos par l' excs d' acide chlorhydrique dans le milieu. On aura:

pH = -log 2. On prendra en abscisses 1 cm pour 4 mL de solution d' acide verse et, en ordonnes, 1 cm pour une unit pH. Exercice IV.18.

Il faudra 50 mL de solution d' acide chlorhydrique de concentration gale 0.2 mol.L-1 pour les neutraliser. Si l' on verse en tout 70 mL d' acide il y a donc 20 mL qui servent successivement aux passages de l' anion carbonate l' anion hydrognocarbonate, et de l' anion hydrognocarbonate au dioxyde de carbone dissous. Comme les ractions se font dans les proportions 1:1 il y avait 0.002 mol d' anions carbonate dans les 100 mL de solution initiale. La concentration en carbonate de disodium est donc gale 0.02 mol.L-1.