chimie biologiquesondesfluorescentes.unice.fr/pdf-students/chimie...8 activité optique la plupart...
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Chimie Biologique
Benoît MICHEL Université de Nice Sophia Antipolis
Département de Chimie
[email protected] http://sondesfluorescentes.unice.fr/etudiants/L2SV/portail-l2sv.html
Facebook : L1SV Atomistique 1
Les sucres simples (oses) Les polysaccharides Catabolisme des sucres
2
La Chimie des sucres
La chiralité des sucres...
3
COOH
HH2N
CH3CHO
OHH
HHO
HHO
OHH
CH2OH
COOH
H NH2
CH3
CHO
HO H
H OH
H OH
HO H
CH2OH
4
COOH
HH2N
CH3CHO
OHH
HHO
HHO
OHH
CH2OH
COOH
H NH2
CH3
CHO
HO H
H OH
H OH
HO H
CH2OH
N
N
N
N
O
O
N
N
N
N
O
O
5
COOH
HH2N
CH3CHO
OHH
HHO
HHO
OHH
CH2OH
COOH
H NH2
CH3
CHO
HO H
H OH
H OH
HO H
CH2OH
N
N
N
N
O
O
N
NH
N
N
N
N
O
O
N
NH
6
Même molécule
5 fois moins puissante
(+)- = (dextrogyre : d-)
(-)- = (lévogyre : l-)
Nomenclature des composés chiraux :
Activité optique
7
8
Activité optique La plupart des propriétés physiques et chimiques des énantiomères sont identiques (mêmes points d’ébullition & de fusion, réactivité chimique identique…). Cependant ces composés agissent sur la lumière polarisée de façon opposée.
Ce phénomène est appelé activité optique ou pouvoir rotatoire.
Un énantiomère qui déviera le plan polarisé de la lumière vers la droite avec une amplitude + α, sera appelé dextrogyre (+)
Son image dans un miroir (l’autre énantiomère ou antipode optique), qui déviera le plan polarisé de la lumière vers la gauche (left) avec une amplitude identique mais de signe opposé – α, sera appelé lévogyre (-).
R- = rectus
S- = sinister
Configuration absolue du (des) centre(s) asymétrique(s) *
D-
L- Convention de Fischer
9
Nomenclature des composés chiraux :
(+)- = (dextrogyre : d-)
(-)- = (lévogyre : l-) Activité optique
H.E. Fischer (1852-1919)
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
(+)-glucose 10
H.E. Fischer (1852-1919)
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
(+)-glucose
*
*
*
*
11
Dénomination de Fischer
12
1) Écrire la structure du composé en plaçant la chaîne principale verticalement, avec le carbone porteur de l’indice 1 en haut (i.e la fonction la plus oxydée = la fonction la plus prioritaire)
(+)-glucose (naturel)
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
2,3,4,5,6-pentahydroxyhexanal
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH(+)-glucose (naturel)
13
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
1) Écrire la structure du composé en plaçant la chaîne principale verticalement, avec le carbone porteur de l’indice 1 en haut (i.e la fonction la plus oxydée = la fonction la plus prioritaire)
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH(+)-glucose (naturel)
14
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
2) Les 4 liaisons du carbone sont dessinées sous forme de croix.
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH(+)-glucose (naturel)
15
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
2) Les 4 liaisons du carbone sont dessinées sous forme de croix. On prend ici l’exemple du C2 du (+)-glucose.
2
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH(+)-glucose (naturel)
16
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
2
2) Les liaisons verticales pointent vers l’arrière et les liaisons horizontales vers l’avant. Pour simplifier l’écriture, on ne représente pas le carbone, celui-ci se trouve implicitement au centre de la croix.
2) Les liaisons verticales pointent vers l’arrière et les liaisons horizontales vers l’avant. Pour simplifier l’écriture, on ne représente pas le carbone, celui-ci se trouve implicitement au centre de la croix.
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
CHO
C
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OH
CHO
C
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OH
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OH2 2 2
17
(+)-glucose (naturel)
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
2) Les liaisons verticales pointent vers l’arrière et les liaisons horizontales vers l’avant. Pour simplifier l’écriture, on ne représente pas le carbone, celui-ci se trouve implicitement au centre de la croix.
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
CHO
C
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OH
CHO
C
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OH
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OH2 2 2
18
(+)-glucose (naturel)
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
2) On généralise cette écriture aux autres carbones de la chaîne.
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OHCHO
CH2OH
H OH
HHO
OHH
OHH
2
3
4
6
5
2
3
4
6
5
19
(+)-glucose (naturel)
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Dénomination de Fischer
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OHCHO
CH2OH
H OH
HHO
OHH
OHH
2
3
4
6
5
20
(+)-glucose (naturel)
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
3) On examine alors la représentation du carbone chiral portant l’indice le plus élevé.
Dénomination de Fischer
21
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OHCHO
CH2OH
H OH
HHO
OHH
OHH
2
3
4
6
5
(+)-glucose (naturel)
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
3) On examine alors la représentation du carbone chiral portant l’indice le plus élevé.
Dans l’exemple du (+)-glucose, il s’agit du C5.
Dénomination de Fischer 3) On attribue alors des indices de priorité aux 2 substituants horizontaux, selon la convention de Cahn-Ingold-Prelog.
12
22
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OHCHO
CH2OH
H OH
HHO
OHH
OHH
2
3
4
6
5
(+)-glucose (naturel)
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
3) Si le substituant prioritaire se trouve à droite, on a alors la configuration D (comme dans l’exemple ci-dessous). S’il est à gauche, on a la configuration L.
Dénomination de Fischer
D-(+)-glucose 23
CHO
CHOH
CHOH
CHOH
CH2OH
H OHCHO
CH2OH
H OH
HHO
OHH
OHH
2
3
4
6
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
12 5
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OHD-(+)-glucose
CHO
HO H
H OH
HO H
HO H
CH2OHL-(-)-glucose 24
D-(+)-glucose
CHO
CH2OH
H OH
HHO
OHH
OHH
CHO
OHH
HHO
HHO
OHH
CH2OH
CHO
HHO
HHO
OHH
OHH
CH2OH
D-(+)-mannose D-(+)-galactose 25
Exemples de structures
CHO
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
CHO
HHO
CH2OH
CH2OH
O
HHO
OHH
OHH
CH2OHD-(+)-glucose L-(-)-glycéraldéhyde D-(-)-fructose
26
27
!
De Cram en Fischer - Technique du petit bonhomme (Technique du hérisson développée au tableau)
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
D-(+)-glucose 28
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Passage d’un anomère à un autre
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
29
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
D-(+)-glucose
Passage d’un anomère à un autre
Représentation en Perspective cavalière
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
D-(+)-glucose
30
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Passage d’un anomère à un autre
Eq. Conformationnel
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
31
D-(+)-glucose
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Passage d’un anomère à un autre
Réact. ac.-bas.
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
32
D-(+)-glucose
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Passage d’un anomère à un autre
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
33
D-(+)-glucose
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Passage d’un anomère à un autre Formation d’un
hémiacétal
Add. Nu.
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
34
D-(+)-glucose
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Passage d’un anomère à un autre
anomère α
Réact. ac.-bas.
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
35
Obtenu par analogie comme précédemment
D-(+)-glucose
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO
Passage d’un anomère à un autre
anomère β
Eq. Conformationnel
OHO
HO
OHOH
OH
OHHO
HOOH
OH
H2C
CHCH
CHCHO
OH
HO
OH
OH
HO
H
OOH
HOHO
OOH
OH
OHO
HOOH
OH
OH
OHHO
HO
OOH
OH
H
OHO
HO
OHOH
OH H
+ H- H
37,3% 62,6%
36
D-(+)-glucose
1 2
3 4
6 5 OOH
OH
OH
OHHO0,002% anomère α anomère β
Passage d’un anomère à un autre
Le Catabolisme des Sucres 1) L’hydrolyse des polysaccharides
2) La glycolyse (Ose → Pyruvate)
3) Transformation du Pyruvate :
→ Lactate (anaérobie)
→ Ethanol (anaérobie / levures)
→ acétylCoA (aérobie) 37
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
Amylose
Amylopectine 38
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
Amylose
Amylopectine 39
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
+ H
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H 40
Hydrolyse des polysaccharides
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
+ H
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H 41
Hydrolyse des polysaccharides
Réact. ac.-bas.
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
+ H
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H 42
Hydrolyse des polysaccharides
Réact. ac.-bas.
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
+ H
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H43
Clivage de la liaison glycosidique
Hydrolyse des polysaccharides
Formation d’un Oxocarbenium
Réact. ac.-bas.
Elim.
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
HOH
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
HOH
44
Hydrolyse des polysaccharides
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
HOH
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
HOH
45
Hydrolyse des polysaccharides
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
HOH
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
HOH
46
Hydrolyse des polysaccharides
Add. Nu.
O
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
HO
H
- HO
OHO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HOO
HO OOH
HO
H
OH
47
Hydrolyse des polysaccharides
Réact. ac.-bas.
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
48
La glycolyse
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
Phosphorylation
49
La glycolyse
N
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
ON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R H
ON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
HON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
H
50
Mécanisme Phosphorylation
OHN
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
RON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R H
ON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
HON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
H
51
Add. Nu.
Mécanisme Phosphorylation
OHN
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
RON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R H
ON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
HON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
H
52
Add. Nu.
Mécanisme Phosphorylation
Prototropie
OHN
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
RON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R H
ON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
HON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
H
53
Add. Nu.
Mécanisme Phosphorylation
Prototropie
OHN
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
RON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R H
ON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
HON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
H
54
Mécanisme Phosphorylation
Réact. ac.-bas.
Add. Nu.
Elim.
OHN
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
RON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R H
ON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
HON
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O
Mg2
R
H
N
N N
NNH2
O
OH OH
OPOO
OPOO
OPOO
O HRO
55
Mécanisme Phosphorylation
ADP + Produit Phosphorylé
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
56
La glycolyse
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
1) Ouverture (méca. Tableau) 2) Tautomérisation 3) Cyclisation (méca. Tableau)
57
La glycolyse
D-(+)-glucose D-(-)-fructose
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O OH
OH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
OH
Glucose → Fructose
58
La Tautomérisation
Tautomérie
Eq. Céto-énolique=
Tautomérie
Eq. Céto-énolique=
C
OH
H HC
OH
H H
Notion de tautomérie Acidité des composés carbonylés
59
Mésomérie
C
OH
H HC
OH
H H
Notion de tautomérie
60
Acidité des composés carbonylés
Mésomérie
C
OHδδ
H HC
OHδ
H H
δ
Notion de tautomérie
61
: : :
Acidité des composés carbonylés
Mésomérie
H polarisé par effet –I du carbonyl
C
OHδδ
H HC
OHδ
H H
δ
C
OH
H H62
: : :
Mésomérie
Tautomérie
C
OHδδ
H HC
OHδ
H H
δ
C
OH
H H63
: : :
Mésomérie
Tautomérie
Tautomérie
La tautomérie céto-énolique
CH3 CH3
O
CH3 CH2
OH
Forme cétone Forme énol(0,0000006%)
64
D-(+)-glucose D-(-)-fructose
OHH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O
HHO
OHH
OHH
CH2OH
O OH
OH
HHO
OHH
OHH
CH2OH
OH
Glucose → Fructose
65
La Tautomérisation
Tautomérie
Eq. Céto-énolique=
Tautomérie
Eq. Céto-énolique=
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
1) Ouverture 2) Tautomérisation 3) Cyclisation
66
La glycolyse
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
Phosphorylation
67
La glycolyse
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
Ouverture Cycle
(méca. Tableau)
68
La glycolyse
OHOHO
OHOH
OH ATP ADP
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHOH
O
P OO
O
OHOHO
OHO OP
O
O
O
P OO
O
HOHO O OP
O
O
O
OH
ATP
ADPO
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
69
La glycolyse
Représentation Fischer
O
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
H
BASE
OH
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
OO
HO
OP
O
OO
OH
HHO
OP
O
O
O
Rétro-aldolisation (= inverse de l’aldolisation)
70
Obtention du GAP
O
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
H
BASE
OH
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
OO
HO
OP
O
O
O
OH
HHO
OP
O
O
O
Rétro-aldolisation (=> clivage liaison C-C)
71
Obtention du GAP
O
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
H
BASE
OH
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
OO
HO
OP
O
O
O
OH
HHO
OP
O
O
O
Glycéraldéhyde-3-phosphate (GAP)
Dihydroxyacétone phosphate (DHAP)
72
Obtention du GAP
O
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
H
BASE
OH
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
OO
HO
OP
O
O
O
OH
HHO
OP
O
O
O
Tautomérisation
73
Tautomérie
Tautomérie
Obtention du GAP
O
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
H
BASE
OH
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
OO
HO
OP
O
O
O
OH
HHO
OP
O
O
O
74
Tautomérisation Tautomérie
Obtention du GAP
O
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
O
H
H
BASE
OH
HHO
OH
OHH
OP
O
O
O OP
O
O
OO
HO
OP
O
O
O
OH
HHO
OP
O
O
O2
75
Glycéraldéhyde-3-phosphate (GAP)
Obtention du GAP
NAD+ NADH, H+
OHH
O OP
O
O
O
OHH
O OP
O
O
OHO
OHHO OP
O
O
OOO P
O
O
ADP
ATP
OH
OHOP
O
OOO
O OP
O
OOO H2OADPATP
OH
OO
O
OO
76
Obtention du Pyruvate
NAD+ NADH, H+
OHH
O OP
O
O
O
OHH
O OP
O
O
OHO
OHHO OP
O
O
OOO P
O
O
ADP
ATP
OH
OHOP
O
OOO
O OP
O
OOO H2OADPATP
OH
OO
O
OO
Oxydation (aldehyde→ acide carbo.)
77
Obtention du Pyruvate
NAD+ NADH, H+
OHH
O OP
O
O
O
OHH
O OP
O
O
OHO
OHHO OP
O
O
OOO P
O
O
ADP
ATP
OH
OHOP
O
OOO
O OP
O
OOO H2OADPATP
OH
OO
O
OO
Phosphorylation
78
Oxydation
Obtention du Pyruvate
NAD+ NADH, H+
OHH
O OP
O
O
O
OHH
O OP
O
O
OHO
OHHO OP
O
O
OOO P
O
O
ADP
ATP
OH
OHOP
O
OOO
O OP
O
OOO H2OADPATP
OH
OO
O
OO Déphosphorylation
79
Phosphorylation Oxydation
Obtention du Pyruvate
Isomérisation (méca. Tableau)
NAD+ NADH, H+
OHH
O OP
O
O
O
OHH
O OP
O
O
OHO
OHHO OP
O
O
OOO P
O
O
ADP
ATP
OH
OHOP
O
OOO
O OP
O
OOO H2OADPATP
OH
OO
O
OO
Elimination type E1cb (Deshyd.)
80
Phosphorylation Oxydation
Déphosphorylation + Isomérisation
(méca. Tableau)
Obtention du Pyruvate
NAD+ NADH, H+
OHH
O OP
O
O
O
OHH
O OP
O
O
OHO
OHHO OP
O
O
OOO P
O
O
ADP
ATP
OH
OHOP
O
OOO
O OP
O
OOO H2OADPATP
OH
OO
O
OO
Déphosphorylation 81
Oxydation Phosphorylation
E1cb (Deshyd.)
Obtention du Pyruvate
Déphosphorylation + Isomérisation
NAD+ NADH, H+
OHH
O OP
O
O
O
OHH
O OP
O
O
OHO
OHHO OP
O
O
OOO P
O
O
ADP
ATP
OH
OHOP
O
OOO
O OP
O
OOO H2OADPATP
OH
OO
O
OO
Tautomérie
Pyruvate
82
Déphosphorylation
Obtention du Pyruvate
E1cb (Deshyd.)
Déphosphorylation + Isomérisation
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
O
OO
OHO
HO
OHOH
OH
OH
OO
OH
CO2 + H2O
83
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
O
OO
OHO
HO
OHOH
OH
OH
OO
OH
CO2 + H2O
84
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
O
OO
OHO
HO
OHOH
OH
OH
OO
OH
CO2 + H2O
85
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
O
OO
OHO
HO
OHOH
OH
OH
OO
OH
CO2 + H2O
86
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
O
OO
OHO
HO
OHOH
OH
OH
OO
OH
CO2 + H2O
87
88
OOHO
OOH
OH
O
HO
OOH
OH
O
HO
OOH
O
O
HO
OOH
OH
OO
OH
OHO
OH
O
OHHO
OH
O
OO
OHO
HO
OHOH
OH
OH
OO
OH
CO2 + H2OAcCoA
CO2
Fermentation lactique
Fermentation alcoolique
Cycle de Krebs